用于CO偶联反应合成草酸酯的催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102784640102784640B(45)授权公告日2014.08.20(21)申请号201110131440.7(56)对比文件CN101850273A,2010.10.06,(22)申请日2011.05.20CN101015800A,2007.08.15,(73)专利权人上海浦景化工技术有限公司CN101444734A,2009.06.03,地址201600上海市松江区中山中路62号CN101851160A,2010.10.06,第11幢1楼102室CN101049577A,2007.10.10,专利权人上海浦景化工新材料有限公司EP0105480A1,1984.04.18,(72)发明人计扬骆念军毛彦鹏张博审查员韩翻珍(74)专利代理机构上海科盛知识产权代理有限公司31225代理人蒋亮珠(51)Int.Cl.B01J23/44(2006.01)B01J23/63(2006.01)B01J23/89(2006.01)B01J35/10(2006.01)C07C69/36(2006.01)C07C67/36(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书4页说明书4页(54)发明名称用于CO偶联反应合成草酸酯的催化剂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种用于CO偶联反应合成草酸酯的催化剂及其制备方法，该催化剂以金属丝网为骨架，该金属丝网表面涂覆一层载体涂层，载体涂层表面负载活性组分和助剂。与现有技术相比，本发明在保证催化活性相同的前提下，大大降低了单位体积催化剂的贵金属活性组分用量；显著降低了催化剂床层的压降；有效减小了催化剂床层的径向温差，改善了反应过程中的移热问题；解决了传统蜂窝状催化剂应用于该反应体系时易飞温的问题。CN102784640BCN1027846BCN102784640B权利要求书1/1页1.一种用于CO偶联反应合成草酸酯的催化剂，其特征在于，该催化剂以金属丝网为骨架，该金属丝网表面涂覆一层载体涂层，载体涂层表面负载活性组分和助剂；所述的金属丝网的材料为能耐受超过1000℃温度的合金钢，金属丝网的孔径范围为5目～100目；所述的载体涂层由氧化铝、氧化硅、氧化钛中的一种或几种物质组成，载体涂层可以是一层也可以是多层，载体涂层质量占整个催化剂质量的质量分数为1％～55％；所述的活性组分为Pd，活性组分Pd占整个催化剂的质量分数为0.1％～10％；所述的助剂为Fe、Ce、Zr中的一种或几种，助剂占整个催化剂的质量分数为0.05％～5％；所述的金属丝网骨架具备轴向平通道和径向通道。2.一种根据权利要求1所述的用于CO偶联反应合成草酸酯的催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：(1)金属丝网骨架的制备：将金属丝网冲压并卷制为金属骨架；(2)载体涂层胶体的制备：将助剂制成用于涂覆的载体涂层胶体，涂层胶体的pH值为2～6；(3)载体涂层的涂覆：采用浸渍法将涂层胶体涂覆于金属丝网骨架上，涂覆后的金属骨架在1200℃下焙烧1～8小时，使载体涂层牢固的附着在金属丝网骨架表面；(4)活性组分前驱体溶液的制备：将Pd盐和助剂金属盐与水混合形成活性组分前驱体溶液，采用稀硝酸或稀盐酸调整前驱体溶液pH值为2～5；(5)活性组分的负载：将具有涂层结构的金属丝网骨架置于活性组分前驱体溶液中采用浸渍法将活性组分和助剂负载于载体涂层表面，浸渍完成后，在60～150℃条件下干燥6～24小时，随后在300～600℃的条件下焙烧1～8小时即得产品。3.根据权利要求2所述的一种用于CO偶联反应合成草酸酯的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的金属骨架为圆柱体、长方体、或三棱柱体。4.根据权利要求2所述的一种用于CO偶联反应合成草酸酯的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的助剂为Fe、Ce、Zr中的一种或几种，所述的涂层胶体是将含助剂的拟薄水铝石、硅溶胶、氧化钛粉末的一种或几种溶于去离子水中，通过稀硝酸或稀盐酸调节其pH值为2～6制得，稀硝酸或稀盐酸的浓度为0.1～0.2mol/L。5.根据权利要求2所述的一种用于CO偶联反应合成草酸酯的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述的Pd盐为PdCl2或Pd(NO3)2，所述的助剂金属盐为Fe(NO3)2、Ce(NO3)2、Zr(NO3)2、FeCl2、CeCl2或ZrCl2。6.根据权利要求2所述的一种用于CO偶联反应合成草酸酯的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述的稀硝酸或稀盐酸的浓度为0.1～0.2mol/L。2CN102784640B说明书1/4页用于CO偶联反应合成草酸酯的催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种有机合成领域的催化剂，尤其是涉及一