用于CO气相合成草酸酯的催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102698748A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102698748A(43)申请公布日2012.10.03(21)申请号201210159774.X(22)申请日2012.05.22(71)申请人山东华鲁恒升化工股份有限公司地址253024山东省德州市天衢西路24号(72)发明人常怀春于富红刘春丽(74)专利代理机构北京汇泽知识产权代理有限公司11228代理人张艳赞(51)Int.Cl.B01J23/58(2006.01)B01J23/63(2006.01)C07C69/36(2006.01)C07C67/36(2006.01)权利要求书权利要求书11页页说明书说明书33页页(54)发明名称用于CO气相合成草酸酯的催化剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种用于CO气相合成草酸酯的催化剂及其制备方法，所述催化剂表示为Pd+X/α-Al2O3，其中，选用α-Al2O3作为催化剂载体，金属钯Pd为活性组分，助剂金属X选自元素周期表中ⅡA族元素、稀土元素中的一种或多种，该催化剂使用浸渍法制备而成，该催化剂在一氧化碳与亚硝酸酯气相偶联合成草酸酯的反应中取得了很好的反应效果，该催化剂性能优良，具有很好的活性和选择性，而且使用寿命长。CN10269874ACN102698748A权利要求书1/1页1.一种用于CO气相合成草酸酯的催化剂，包括有活性组分、助剂金属X及载体，其特征在于，各组分以载体总重量为基准：活性组分0.1-1.0%；助剂金属X0.2-2%；其中，所述活性组分为金属钯Pd。2.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述助剂金属X选自元素周期表中ⅡA族元素、稀土元素中的一种或多种。3.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述载体为α-Al2O3。24.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述α-Al2O3的比表面积为0.02-20m/g。5.权利要求1-4任一所述用于CO气相合成草酸酯的催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：1)将助剂金属X的可溶性盐溶于水以配制成水溶液，将载体放置到水溶液中浸泡3-12小时，取出后80-150℃干燥3-10小时，再在300-500℃焙烧3-8小时；2)将金属钯Pd的可溶性盐溶于水以配制成水溶液，加酸控制PH值在1-4之间，将步骤1)所得的催化剂半成品在该水溶液中浸泡3-12小时，取出后80-150℃干燥3-10小时，再在400-800℃焙烧3-8小时。6.如权利要求5所述的催化剂，其特征在于，所述步骤1)中助剂金属X选自元素周期表中ⅡA族元素、稀土元素中的一种或多种。7.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述步骤1)中载体为α-Al2O3。8.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述步骤2)所得的催化剂在投用前先用氢气还原，还原条件为：纯氢气，控制压力0.1-1.0MPa，空速1000-3000h-1，还原温度100-250℃。9.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述助剂金属X及金属钯Pd的可溶性盐为氯化物、硝酸盐或醋酸盐。10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所述助剂金属X及金属钯Pd的可溶性盐为硝酸盐。2CN102698748A说明书1/3页用于CO气相合成草酸酯的催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及草酸酯的合成，特别涉及一种用于CO气相合成草酸酯的催化剂及其制备方法。背景技术[0002]草酸酯可用于制造草酸、草酰胺、乙二醇及某些药物和染料的中间体，是基础性的化工原料，在碳一化学中有着重要的作用。1965年美国D.M.Fenton等人发现，以一氧化碳在醇介质中进行偶联反应，并以α-Al2O3为载体，金属钯作催化剂，可以合成出乙二酸二酯即草酸二酯。之后，美国、日本投入了大量经费，沿着这一思路进行了研究与开发。[0003]我国煤炭资源极其丰富，CO有着充分的来源，自八十年代以来国内也大力开展了这一方面的研究：催化剂的制备工艺，使用不同种类活性金属组分，进行不同的配比；反应物料的组成，反应温度，反应气体空速，设备的改进等。所使用的载体均为α-Al2O3或γ-Al2O3晶型载体。中国专利CN1066070C中介绍使用活性氧化铝，但从给出Al2O3的表面2积6-7m/g，应是α-Al2O3。EP0108359A1也是使用α-Al2O3作载体。发明内容[0004]有鉴于此，本发明的目的在于提供一种用于CO气相合成草酸酯的催化剂，所述催化剂表示为Pd+X/α-Al2O3。[0005]为达到上述目的，本发明提供一种用于CO气相合成草酸酯的催化剂，包括有活性组分、助剂金属X及载体，各组分以载体总重量为基准：活性组分0.1-1.0%；助剂金属0.2-2%；其中，所述活性组分为金属钯Pd。[0006]优选地，其中