4-甲基愈创木酚合成香兰素生产工艺及反应装备.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111747836A(43)申请公布日2020.10.09(21)申请号202010639392.1(22)申请日2020.07.06(71)申请人昆山亚香香料股份有限公司地址215300江苏省苏州市千灯镇汶浦中路269号(72)发明人陈清周军学强剑康汤建刚黎信业汤化雪刘天进(74)专利代理机构宿迁市永泰睿博知识产权代理事务所(普通合伙)32264代理人陈臣(51)Int.Cl.C07C47/58(2006.01)C07C45/45(2006.01)B01J31/28(2006.01)权利要求书2页说明书5页附图1页(54)发明名称4-甲基愈创木酚合成香兰素生产工艺及反应装备(57)摘要本发明涉及4‑甲基愈创木酚合成香兰素生产工艺，包括如下步骤：S1、在混合反应釜（1）中配制由4‑甲基愈创木酚、亚硝基二甲基苯胺的原料液，在混合反应釜（1）中补充催化剂；催化剂为以钴、铁为活性组分，以蜂窝状的热塑性聚氨酯弹性粒子为载体；S2、将步骤S1混合物移动至反应器（2），同时通过高压氧气管（3）向反应器（2）输入高压氧气，与步骤S1混合物在0.3‑0.5MPa，80‑100℃下进行催化氧化反应1‑3小时；S3、将步骤S2产物输送到超临界流体萃取设备中（4）中对产物进行萃取，萃取出的液相经即为得到的香兰素，对萃取后的滤液进行过滤，同时通过分离罐（5）对气液进行分离，过滤出的催化剂回收至用至步骤S1中，过滤出的气体回收至储罐（6）中。CN111747836ACN111747836A权利要求书1/2页1.4-甲基愈创木酚合成香兰素生产工艺，其特征在于，包括如下步骤：S1、在混合反应釜（1）中配制由4-甲基愈创木酚、亚硝基二甲基苯胺的原料液，在混合反应釜（1）中补充催化剂；所述催化剂为以钴、铁为活性组分，以蜂窝状的热塑性聚氨酯弹性粒子为载体；S2、将步骤S1混合物移动至反应器（2），同时通过高压氧气管（3）向反应器（2）输入高压氧气，与步骤S1混合物在0.3-0.5MPa，80-100℃下进行催化氧化反应1-3小时；S3、将步骤S2产物输送到超临界流体萃取设备中（4）中对产物进行萃取，萃取出的液相经即为得到的香兰素，对萃取后的滤液进行过滤，同时通过分离罐（5）对气液进行分离，过滤出的催化剂回收至用至步骤S1中，过滤出的气体回收至储罐（6）中。2.根据权利要求1所述的4-甲基愈创木酚合成香兰素生产工艺，其特征在于：所述活性组分的类型为(a)Co(b)Fe(x)Zn(y)O型，其中a为0.1～3，b为0.1～4，x为0.1～3；y为4～10，所述活性组分和所述热塑性聚氨酯弹性粒子的质量比为1：1-1:3。3.根据权利要求2所述的4-甲基愈创木酚合成香兰素生产工艺，其特征在于：所述活性组分以粉末状的形态包裹在所述热塑性聚氨酯弹性粒子外部。4.根据权利要求3所述的4-甲基愈创木酚合成香兰素生产工艺，其特征在于，所述催化剂的制备方法为，将所述活性组分球磨成粉末状，将热塑性聚氨酯弹性粒子和粉末状的活性组分放入到高速搅拌机中，在2000-5000的转速下混合搅拌10-15分钟，制得催化剂。5.根据权利要求1所述的4-甲基愈创木酚合成香兰素生产工艺，其特征在于：按照重量分数计，所述4-甲基愈创木酚为60-70份、亚硝基二甲基苯胺为30-50份、催化剂分别为1-2份。6.根据权利要求1所述的4-甲基愈创木酚合成香兰素生产工艺，其特征在于：所述催化剂中所述活性组分和热塑性聚氨酯弹性粒子的质量比为1:1。7.根据权利要求1所述的4-甲基愈创木酚合成香兰素生产工艺，其特征在于，所述亚硝基二甲基苯胺的制备方法为：将盐酸和水混合后加入混合反应釜（1），冷却至8℃左右，持续滴加二甲基苯胺，温度不超过25℃，之后继续搅拌10min，冷却至8℃后滴加25％的亚硝酸钠水溶液，温度控制在8℃下继续搅拌30分钟，过滤出对亚硝基二甲基苯胺盐酸盐，再加入一定量的乙醇和浓盐酸，得对亚硝基二甲基苯胺。8.一种利用4-甲基愈创木酚合成香兰素的反应装备，其特征在于，包括：混合反应釜（1），用于配制由4-甲基愈创木酚、亚硝基二甲基苯胺的原料液，以及混入催化剂；高压氧气罐（3），用于存储高压氧气；反应器（2），连接所述混合反应釜（1）用于接收混合反应釜（1）物料以及用于接收高压氧气罐（3）中的高压氧气并对混合物进行化学反应；超临界流体萃取设备（4），连接所述反应器（2）用于接收其产物，并对其产物进行超临界萃取；分离罐（5），连接所述超临界流体萃取设备（4）用于接收萃取后的气液混合物，并对气液混合物进行气液分离；储罐（6），用于接收所述分离罐（5）分离后的气体，以及用于向超临界流体萃取设备（4）2CN111747836A权利要求