增产丙烯、乙烯和丁二烯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102285854A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102285854A(43)申请公布日2011.12.21(21)申请号201010204422.2C07C11/16(2006.01)(22)申请日2010.06.18C07C5/333(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人李蔚付啸刘小波周先锋郝雪松王国清(74)专利代理机构北京思创毕升专利事务所11218代理人赵宇(51)Int.Cl.C07C4/06(2006.01)C07C11/04(2006.01)C07C11/06(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称增产丙烯、乙烯和丁二烯的方法(57)摘要本发明涉及一种提高蒸汽裂解工艺中乙烯、丙烯和丁二烯产量的方法。蒸汽裂解工艺由裂解炉和分离系统构成，在此基础上增加一个以蒸汽裂解工艺中产生的碳四馏分为原料的催化裂解系统，通过该催化裂解系统将碳四烯烃和烷烃混合物全部或者部分转化成富含有乙烯、丙烯和丁二烯的裂解气，而目的产物的分离提纯主要由蒸汽裂解工艺中的分离系统完成。本发明的特点在于充分挖掘蒸汽裂解中的分离(回收)系统的潜力，仅仅增加由裂解碳四催化裂解单元、混合烯烃和烷烃催化裂解单元、碳四催化脱氢单元以及简单的分离设备构成的催化裂解系统，增加了乙烯、丙烯和丁二烯的产量，有利于企业经济效益的提高。CN102854ACCNN110228585402285864A权利要求书1/1页1.一种增产乙烯、丙烯和丁二烯的方法，其特征在于，在蒸汽裂解及分离装置中，增加以乙烯厂自产的裂解碳四为原料的催化裂解系统，该系统包括裂解碳四催化裂解单元、混合烯烃和烷烃催化裂解单元和碳四催化脱氢单元，所述方法包括以下步骤：(1)裂解碳四催化裂解：将乙烯厂经过丁二烯抽提、加氢和分离后的含有丁烷和80摩尔％～98摩尔％丁烯的碳四产物引入催化裂解系统，将所述碳四产物至少部分地转化为富含丙烯和乙烯的催化裂解气；(2)混合烯烃和烷烃催化裂解：从步骤(1)得到的催化裂解气中分离为碳三以下馏分A1和碳四以上馏分B1，将碳四以上馏分B1送入混合烯烃和烷烃催化裂解单元，将所述碳四以上馏分B1至少部分地转化为富含丙烯和乙烯的催化裂解气；(3)碳四催化脱氢：从步骤(2)得到的催化裂解气中分离出碳三以下馏分A2和碳四馏分B2，将碳四馏分B2引入到碳四催化脱氢单元，使其至少部分地转化为为富含丁二烯的混合物料；(4)产物回收：将步骤(1)得到的碳三以下馏分A1和和步骤(2)得到的碳三以下馏分A2送入蒸汽裂解及分离装置的油洗塔、水洗塔或压缩机的裂解气中，从步骤(3)得到的富含丁二烯的混合物料中分离出碳四馏分并将其送入蒸汽裂解及分离装置中丁二烯抽提单元的入口管道中，以提高蒸汽裂解装置的丙烯、乙烯和丁二烯的产量。2.如权利要求1所述的增产乙烯、丙烯和丁二烯的方法，其特征在于，所述催化裂解系统产生并分离出碳五以上馏分，将其循环利用或送到裂解汽油加氢装置。3.如权利要求1所述的增产乙烯、丙烯和丁二烯的方法，其特征在于，催化裂解气进行冷却和分离的温度范围为0～100℃，4.如权利要求1所述的增产乙烯、丙烯和丁二烯的方法，其特征在于，催化裂解气进行冷却和分离的温度范围为0～40℃。5.如权利要求1所述的增产乙烯、丙烯和丁二烯的方法，其特征在于，所述裂解碳四催化裂解单元和混合烯烃烷烃催化裂解单元使用的催化剂是改性或未改性的SAPO-34、ZSM-5、ZSM-11、ZSM-23、MCM-22、MCM-49、MCM-56和丝光沸石的一种或多种，改性元素包括磷、镧、铈、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、银、镉、锆、钼、钨和铝中的一种或多种，改性时所用金属盐为上述选定金属的碳酸盐、硫酸盐、硝酸盐、草酸盐、磷酸盐、氯化物或铵盐。6.如权利要求1所述的增产乙烯、丙烯和丁二烯的方法，其特征在于，碳四催化脱氢单元使用的催化剂是在具有规整或非规整孔道结构的载体上负载活性成分的催化剂，其中的活性成分可以是铂、铬、锡、钯、铅、铝、钒、钛、锆、铈、钼、铌、锌、镁和镍中的一种或多种，也可以是上述金属的一种氧化物或多种上述金属的氧化物的混合物或固溶体。7.如权利要求1所述的增产乙烯、丙烯和丁二烯的方法，其特征在于，所述裂解碳四催化裂解的反应温度为400～600℃，反应压力为0.07～0.50MPa，液时体积空速为0.5～100h-1，水蒸气与催化裂解原料的进料质量比为0～10；所述混合烯烃和烷烃催化裂解单元的反应温度为450～650℃，反应压力为0.07～0.50MPa，液时体积空速为0.5～100h-1，水蒸气与催化裂解原料的进料质量