一种稀土钇掺杂的锰酸锂电池正极材料的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102368555A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102368555A(43)申请公布日2012.03.07(21)申请号201110319509.9(22)申请日2011.10.19(71)申请人北京桑德环保集团有限公司地址100081北京市海淀区北下关街道皂君庙甲7号(72)发明人李国星杨福庆文一波王凯涂国营(74)专利代理机构北京凯特来知识产权代理有限公司11260代理人郑立明赵镇勇(51)Int.Cl.H01M4/62(2006.01)H01M4/505(2010.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种稀土钇掺杂的锰酸锂电池正极材料的制备方法(57)摘要本发明提供了一种稀土钇掺杂的锰酸锂电池正极材料的制备方法。掺钇锰酸锂中包含有尖晶石型锰酸锂和稀土元素钇，其中元素钇在掺钇锰酸锂中的质量百分比为0.1～1.5％。方法是：将锂盐、锰盐、钇盐溶解在去离子水中，在80-110℃下真空干燥8-16小时，将干凝胶研磨成粉末，放在马弗炉中300-500℃保温4-5小时，将该前驱体研磨，放在马弗炉中缓慢加热至300-500℃并保温4-12小时，然后升温至700-850℃煅烧6-12小时即得产物。本发明提供了一种产品组成明显不同于现有锰酸锂产品的稀土钇掺杂的锰酸锂，改性后的锰酸锂具有更好的循环性能和更高的稳定性。CN1023685ACCNN110236855502368564A权利要求书1/1页1.一种稀土钇掺杂的锰酸锂电池正极材料的制备方法，其特征在于，制备方法如下：将锂盐、锰盐按摩尔比为1.0～1.1∶2的比例混合，再加入钇盐获得锂锰钇混合物，将所述锂锰钇混合物用去离子水溶解，充分搅拌，升温至70～80℃获得锂锰钇混合溶液；称取与锰盐同摩尔量的络合剂，溶于去离子水中，在不断搅拌条件下，将所得络合剂溶液缓慢滴加到所述锂锰钇混合溶液中，获得锂锰钇络混合溶液；向步骤锂锰钇络混合溶液中加入25％的浓氨水，调节溶液的pH值至7～8，并在70～80℃条件下加热2～6小时，得到湿凝胶；将所述湿凝胶在80～110℃条件下真空干燥8～16小时，去除水分得到蓬松的干凝胶；将所述干凝胶研磨成粉末，放在马弗炉中在300～500℃条件下保温4～5小时，分解有机物得到前驱体；将所述前驱体研磨成粉末，放在马弗炉中缓慢加热至300～500℃并保温4～12小时，然后升温至700～850℃煅烧6～12小时，自然冷却至室温，研磨成粉末即所述锰酸锂电池正极材料。2.根据权利要求1所述的锰酸锂电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述的锂盐为醋酸锂或硝酸锂。3.根据权利要求1所述的锰酸锂电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述的锰盐为醋酸锰或氯化锰。4.根据权利要求1所述的锰酸锂电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述的钇盐为硝酸钇或氯化钇。5.根据权利要求1所述的锰酸锂电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述络合剂为柠檬酸或甘氨酸。6.根据权利要求1～5任一项要求所述的锰酸锂电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述元素钇在掺钇锰酸锂中的质量百分比为0.1～1.5％。2CCNN110236855502368564A说明书1/3页一种稀土钇掺杂的锰酸锂电池正极材料的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种稀土钇掺杂的锰酸锂电池正极材料的制备方法，属于锂电池正极材料制备方法技术领域。背景技术[0002]锂离子电池是性能卓越的新一代绿色环保、可再生的化学能源，目前正以其它电池所不可比拟的优势迅速占领了移动电话、笔记本电脑、小型摄像机、数码照相机、电动工具、电动汽车等应用领域，并有可能取代镉镍和氢镍电池用于航天领域。锂电池的市场将会爆发性增长已经无需置疑，电动汽车产量的快速扩张必将带动对锂电池材料的需求。[0003]正极材料是制造锂离子电池的关键材料之一。目前，商业化锂离子电池正极材料主要有钴酸锂、锰酸锂、镍钴锰三元复合材料和磷酸铁锂。其中钴酸锂价格昂贵、安全性能差，且对环境污染大，无法在动力电池中应用；镍钴锰三元复合材料循环稳定性差，安全性能不理想；磷酸铁锂合成的一致性差，体积比容量低，导电率差；而尖晶石型锰酸锂具有资源丰富、价格低廉、能量密度高、无污染、易回收、安全性好等优点，被认为是最具有发展前景的锂离子电池正极材料，尤其在动力电源方面的应用更具有较强的优势。[0004]然而，以尖晶石锰酸锂为正极材料的锂离子电池在循环时，尤其是在高温(55℃以上)条件下进行电化学循环时，存在着容量衰减问题，制约了尖晶石锰酸锂的大规模应用。尖晶石锰酸锂高温容量衰减快和循环性能差的主要原因，有以下三方面：①锰酸锂深度放电的情况下发生Ja小时n-Teller效应，使晶体结构发生畸变；②锰酸锂正极材料中锰的溶解；③电解液在高温和高压