铌、钡参杂磷酸铁锂纳米正极材料及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102683682A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102683682A(43)申请公布日2012.09.19(21)申请号201110418828.5(22)申请日2011.12.12(71)申请人韦丽梅地址542800广西壮族自治区贺州市八步区建设东路西园巷40号(72)发明人张健张新球吴润秀王晶张雅静李杰李安平李先兰韦丽梅(51)Int.Cl.H01M4/58(2010.01)权利要求书权利要求书11页页说明书说明书33页页(54)发明名称铌、钡参杂磷酸铁锂纳米正极材料及其制备方法(57)摘要本发明的铌、钡铌、钡参杂磷酸铁锂纳米正极材料及其制备方法，其特征在于：其锂源、铁源、磷酸根源、铌源、钡源的原料，按照1molLi∶0.00002-0.00005molNb∶0.0003-0.003molBa∶1molFe∶1molP比例混合后，在5-120℃密封搅拌反应器中，反应0.5-24小时，过滤、洗涤、烘干后得到纳米前驱体，将烘干得到的前驱体置于高温炉内，在氮气氛中，经500-750℃高温煅烧16-24h，即得本发明的参杂磷酸铁锂纳米粉末正极材料，其粉末粒度在30-85nm范围，其首次放电容量大大提高，达160.21mAh/g以上，生产成本可降十倍以上。CN102683ACN102683682A权利要求书1/1页1.一种铌、钡参杂磷酸铁锂纳米正极材料，其特征在于：其粉末粒度在30-85nm范围，其化学组成或化学通式可表述为：LiNbxBayFePO4，x＝0.00002-0.00005，y＝0.0003-0.003；其中Li、Nb、Ba、Fe、P的mol比为：1molLi∶0.00002-0.00005molNb∶0.0003-0.003molBa∶1molFe∶1molP。2.一种铌、钡参杂磷酸铁锂纳米正极材料制备方法，其特征在于：其锂源、铁源、磷酸根源、铌源、钡源的原料，按照1molLi∶0.00002-0.00005molNb∶0.0003-0.003molBa∶1molFe∶1molP比例混合后，在5-120℃密封搅拌反应器中，反应0.5-24小时，过滤、洗涤、烘干后得到纳米前驱体，将烘干得到的前驱体置于高温炉内，在氮气氛中，经500-750℃高温煅烧16-24h，即得本发明的参杂磷酸铁锂纳米粉末正极材料，其粉末粒度在30-85nm范围。3.根据权利要求2所述的铌、钡参杂磷酸铁锂纳米正极材料制备方法，其特征在于：其锂源为碳酸锂、氢氧化锂或磷酸二氢锂之一，铁源为草酸亚铁，磷酸根源为磷酸二氢铵或磷酸氢二铵之一，铌源为铌酸、五氧化二铌、铌酸钠之一，钡源为碳酸钡、氢氧化钡、氯化钡、硝酸钡、氧化钡、硫化钡之一。2CN102683682A说明书1/3页铌、钡参杂磷酸铁锂纳米正极材料及其制备方法技术领域[0001]本发明的铌、钡参杂磷酸铁锂纳米正极材料制备方法，属于一种锂电池正极材料制备方法，特别涉及一种磷酸铁锂电池正极材料制备方法。背景技术[0002]纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围(1-100nm)或由它们作为基本单元构成的材料，纳米级结构材料简称为纳米材料(nanometermaterial)，是指其结构单元的尺寸介于1纳米～100纳米范围之间。由于它的尺寸已经接近电子的相干长度，它的性质因为强相干所带来的自组织使得性质发生很大变化。并且，其尺度已接近光的波长，加上其具有大表面的特殊效应，因此其所表现的特性，例如熔点、磁性、光学、导热、导电特性等等，往往不同于该物质在整体状态时所表现的性质。掺杂改性的磷酸铁锂正极材料，通过掺杂可将电导率提高，高倍率充放电性能也得到改善，在一定程度上抑制了容量衰减的作用。掺杂途径可提高、改善锂离子正极材料性能，已是公认的一种可行的方式。经公开专利检索，目前记载有关锂电池纳米正极材料专利申请3件，其为：兰州大学化学化工学院的00134039.5一种锂离子电池纳米正极材料LiCoC2的制备方法；清华大学；山西省玻璃陶瓷科学研究所的200610011712.9稀土掺杂包碳型纳米正极材料磷酸铁锂及其制备方法；上海交通大学的200710037314.9锂离子电池纳米正极材料的连续水热合成方法。发明内容[0003]本发明的目的在于：基于现有技术的磷酸铁锂正极材料(LiFePO4)的结构限制，存在其导电性差和锂离子扩散系数低的不足，提出一种铌、钡参杂磷酸铁锂纳米正极材料及其制备方法。[0004]本发明鉴于掺杂途径可提高、改善锂离子正极材料性能，已是公认的一种可行的方式。根据钡/锂的化学性质，电学性能，晶体结构特征，是最相近似的元素的特点：[0005]钡，是碱土金属中最活泼的元素，由于它很活泼，且容易被氧化，应保存在煤油和液体石蜡中。[00