从锂云母中提取碳酸锂的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102718234A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102718234A(43)申请公布日2012.10.10(21)申请号201210240882.X(22)申请日2012.07.12(71)申请人张勇地址336000江西省宜春市袁州区医药工业园申请人袁礼寿凌庄坤(72)发明人张勇袁礼寿凌庄坤(74)专利代理机构宜春赣西专利代理事务所36121代理人朱兵(51)Int.Cl.C01D15/08(2006.01)权利要求书权利要求书11页页说明书说明书33页页(54)发明名称从锂云母中提取碳酸锂的方法(57)摘要本发明提供一种从锂云母中提取碳酸锂的方法，采用酸浸和煅烧相结合方法，包括酸浸、煅烧、过滤、冷冻、分离、浓缩、沉锂，是采用先酸浸再二次煅烧的方法，1）所述酸浸是,将锂云母和硫酸溶液，浸渍混合反应得混合物料；2）所述二次煅烧除氟，是先将混合物料置于回转炉中，煅烧2-3小时，得锂云母粉预烧料，并将预烧料进行机械活化处理，再送至回转炉内进行二次锻烧，得煅烧料；3)向煅烧料中加水，加热升温搅拌，过滤，冷冻，浓缩，沉锂制得碳酸锂。本发明方法能将原料中的氟去除干净，且锂的浸出率可大于90%，工艺条件温和，操作过程稳定，生产周期短，设备效率高。最重要的是实现了资源的综合利用，降低了生产成本，有利于实现工业化生产。CN1027834ACN102718234A权利要求书1/1页1.一种从锂云母中提取碳酸锂的方法，以锂云母为原料，采用酸浸和煅烧相结合方法，包括酸浸、煅烧、过滤、冷冻、分离、浓缩、沉锂，其特征是采用先酸浸再二次煅烧的方法，按如下步骤进行：1）、所述酸浸是,将粉碎至200-300目的锂云母和浓度为60-90Wt%的硫酸溶液，浸渍混合反应1-2小时,得混合物料；2）、所述二次煅烧除氟，是先将混合物料置于回转炉中，于150℃-200℃温度下煅烧2-3小时，得锂云母粉预烧料，并将锂云母粉预烧料进行机械活化处理，再送至回转炉内进行二次锻烧，控制二次煅烧的温度为400-600℃，时间1-4小时，得煅烧料；3)、向煅烧料中加水，加热升温搅拌，并控制溶液中的pH为1-2，反应结束后对反应液进行过滤，冷冻，浓缩，沉锂制得碳酸锂。2.依据权利要求1所述的从锂云母中提取碳酸锂的方法，其特征是2）、步煅烧除氟时，采用抽气回收，并将回收气体用氢氧化钙或氢氧化钠溶液吸收。3.依据权利要求1所述的从锂云母中提取碳酸锂的方法，其特征是3）、步向煅烧料中加入3-4倍于煅烧料质量的水，并加热搅拌反应2-3小时，过滤得滤液。4.依据权利要求1或3所述的从锂云母中提取碳酸锂的方法，其特征是将3）过滤后的滤液进行二次冷冻，分离出钾、铷、铯矾，过滤得母液1，调整母液1的pH为6-7，除去杂质铝离子，并过滤得到母液2，于母液2中加入氢氧化钙或氢氧化钠溶液进行反应，完成后过滤，将过滤液浓缩至Li+浓度为16-20g/L，然后沉锂反应，加入浓度为20-40Wt%碳酸钠溶液，反应结束后得到固体碳酸锂，经洗涤制得纯碳酸锂产品。5.依据权利要求1或3所述的从锂云母中提取碳酸锂的方法，其特征是所述机械活化处理是球磨活化或机械粉碎活化。2CN102718234A说明书1/3页从锂云母中提取碳酸锂的方法[0001]技术领域：本发明涉及一种提取碳酸锂的方法，特别是从锂云母中提取碳酸锂的方法。[0002]背景技术：碳酸锂是一种重要的化工原料，随着国家新能源发展规划的出台，锂电新能源成为国家重点支持发展的能源产业之一；而碳酸锂作为锂电新能源发展的重要基础原料，其需求量越来越大，价格也越来越高。[0003]江西宜春钽铌锂矿是目前亚洲最大的钽铌锂矿，钽铌锂资源丰富，锂云母中二氧化锂含量达4.5%，具有提取碳酸锂资源优势条件，且锂云母中含有钾、铷、铯、铝等多种有价值的金属元素，综合利用这些资源，可以大幅提高从锂云母中提取碳酸锂的利用价值，从而大幅降低碳酸锂生产成本。因此以锂云母为原料进行提取碳酸锂具有较广阔的市场前景，及较好的经济效益。[0004]目前以锂云母矿石为原料进行提取碳酸锂的制备方法，主要分为煅烧法和酸浸法，也称为干法和湿法。从目前现有的生产工艺来看，碳酸锂的生产得率不甚理想，综合生产效益不高，投入与产出比不足，难以实现工业化生产。究其原因，这主要是由于如单纯使用煅烧的方法，由于煅烧时温度较高，普遍在900℃左右，高的甚至达1100℃，虽然使挥发性的元素如氟得到较好除去，但锂云母矿石中的稀有金属锂、铯、铷等流失较大，使得稀有金属特别是锂的综合提取得率降低。而单纯采用酸浸法，虽能提高稀有金属的得率，但是对氟的去除则不是很理想，氟难以去除净,锂回收率亦低，不仅产品成本高，后续处理工艺亦更复杂，同样影响了碳酸锂的提取。[0005]如中国专利号