丁烯氧化脱氢制丁二烯废水循环利用的工艺方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102826950102826950B(45)授权公告日2015.02.11(21)申请号201210325662.7C02F1/04(2006.01)(22)申请日2012.09.06(56)对比文件(73)专利权人湖南百利工程科技股份有限公司大连工学院等.丁烯氧化脱氢制丁二烯.《丁地址414007湖南省岳阳市洞庭大道1号烯氧化脱氢制丁二烯》.化学工业出版社,1979,第109-160页.(72)发明人李文辉王昌飞蔡日新王维山审查员宫方斌(74)专利代理机构岳阳市大正专利事务所43103代理人龚正初(51)Int.Cl.C07C11/167(2006.01)C07C5/327(2006.01)B01D53/00(2006.01)B01D53/18(2006.01)B01D5/00(2006.01)C02F1/20(2006.01)权权利要求书1页利要求书1页说明书4页说明书4页附图2页附图2页(54)发明名称丁烯氧化脱氢制丁二烯废水循环利用的工艺方法(57)摘要本发明涉及一种丁烯氧化脱氢制丁二烯产生的废水循环利用的工艺方法，属于化工技术领域。主要特点有三个：其一是水冷洗酸塔排出的废水经废水蒸馏塔脱除大部分有机物后，大部分送回废热锅炉利用，替代了废热锅炉的脱盐水补水；其二是洗醛塔排出的废水经吹除塔脱除大部分醛类后，部分返回洗醛塔再利用，减少了洗醛塔脱盐水用量；其三是含酸醛尾气再低温冷凝，回收尾气中有机物冷凝液，减轻废气处理系统负荷。本发明废水分类处理并循环利用流程，与现有工业技术比较具有：在有效地减少工艺过程的补水量的同时，大大减少了污水排放量，并降低了排放污水中COD浓度和排放气体中有机物含量，具有经济、环保等优点。CN102826950BCN1028695BCN102826950B权利要求书1/1页1.一种丁烯氧化脱氢制备丁二烯废水循环利用的工艺方法，其特征在于：含丁烯的物料分别与经预热的水蒸气和空气充分混合后，进入反应器进行氧化脱氢反应，自反应器出来的高温反应生成气经废热锅炉被冷却的同时，副产蒸汽以回收热量，生成气再经后换热器冷却后进入水冷洗酸塔底部；生成气在水冷洗酸塔内被充分冷却、洗涤除去绝大部分水、大部分酸与酮，以及部分醛类后，从该塔塔顶至压缩机，经加压至0.5～0.7MPa.G后再进入洗醛塔底部；洗醛塔塔顶出来的生成气进入油吸收塔底部，经油吸收后，含烯烃的富油自油吸收塔底部送至后续工序生产丁二烯；而自塔顶出来的含氮尾气至吹脱塔底部；自水冷洗酸塔塔釜排出含酸醛酮有机物的废水进入废水蒸馏塔，在0.01～0.05MPa.G的压力和90～120℃温度下进行蒸馏分离，废水中大部分有机物以气体形式经塔顶部分冷凝器冷凝，冷凝后液相回流至水冷洗酸塔，冷凝后气相排往回收冷凝器经低温冷却，气体中60～80%有机物被冷凝而被送往废醛收集系统，不凝气体排往废气处理系统；从废水蒸馏塔塔釜排出的是有机物含量很低的废水，用泵送往氧化反应系统的废热锅炉，在废热锅炉内大部分被汽化为蒸汽供氧化脱氢反应过程利用，其余废水则排往污水处理系统；由洗醛塔塔釜排出的废水送入吹脱塔顶部，与来自油吸收塔排出的尾气逆流接触，废水中的大部分醛类随尾气从塔顶排往废气处理系统，从塔釜排出的是醛含量很低的废水，经泵加压和冷却水冷却后，循环回洗醛塔，从洗醛塔塔顶补充脱盐水，少量废水送至污水处理系统。2CN102826950B说明书1/4页丁烯氧化脱氢制丁二烯废水循环利用的工艺方法技术领域[0001]本发明涉及一种丁烯氧化脱氢制丁二烯产生的废水循环利用的工艺方法，属于化工技术领域。背景技术[0002]近年来，国内建设了很多套乙烯裂解装置、炼油厂催化装置以及甲醇制烯烃装置，副产了大量的混合碳四，除了其中的丁二烯、异丁烯等被分离利用外，大量的丁烯-1、丁烯-2和丁烷作为燃料使用。由于近些年来橡胶行业发展迅速，丁二烯作为多种橡胶的原料，其供应已经不能满足生产需要，且在未来几年内难于改变，利用丁烯氧化脱氢生产丁二烯的工艺路线具有巨大的应用前景。[0003]丁烯氧化脱氢过程需通入大量蒸汽、空气，在高温氧化脱氢生成丁二烯的同时，还伴有丁烯或丁二烯氧化及深度氧化等副反应，生成酸、醛和酮等有机物，以及水、二氧化碳等。为了得到产品丁二烯，生成气需先经冷却、洗涤、吸收等方法脱除其中的水、酸、醛和酮等，从而产生了大量的含酸、醛和酮等有机废水。该废水对人、牲畜和环境等十分有害，必须送往污水处理系统进行处理，且污水处理的成本很高。[0004]在现有的丁烯氧化脱氢制丁二烯工艺中，生成气的冷却、洗酸及洗醛主要采用常压洗醛和加压洗醛两种流程。常压洗醛流程用水量和废水量都大，氧化脱氢生成的醛、酸类在水冷洗酸塔内洗涤产