一种草甘膦母液的处理方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102874786A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102874786A(43)申请公布日2013.01.16(21)申请号201210384860.0(22)申请日2012.10.12(71)申请人山东潍坊润丰化工有限公司地址262737山东省潍坊市滨海经济技术开发区海源街600号1排1号(72)发明人孙国庆李志清姚红霞侯永生牛月利邹宗加凌晓光(74)专利代理机构济南泉城专利商标事务所37218代理人李桂存(51)Int.Cl.C01B25/42(2006.01)C07C211/05(2006.01)C07C209/88(2006.01)权利要求书权利要求书11页页说明书说明书44页页(54)发明名称一种草甘膦母液的处理方法(57)摘要本发明涉及一种草甘膦母液的处理方法，包括以下步骤向草甘膦结晶母液中加入碱性物质，调pH至3-7，分层，上层液为富含三乙胺的母液，下层液为高浓度含磷母液；所得上层液中继续加碱性物质，调节pH至10-12，分液，分出有机相三乙胺，水相精馏回收三乙胺馏分，精馏所得废水经进一步生化处理后达标排放；所得下层液，多效蒸发浓缩，冷却至室温后，过滤，取滤饼，洗涤除去有机物，即得无机盐；取滤液经焚烧炉在600-900℃下焚烧，即得焦磷酸盐；本发明实现了草甘膦母液中的氯、磷及三乙胺的高收率的回收，且本发明工艺简单，环保无污染，适合用工业化大生产的推广使用。CN1028746ACN102874786A权利要求书1/1页1.一种草甘膦母液的处理方法，其特征是包括以下步骤：向草甘膦结晶母液中加入碱性物质，调pH至3-7，分层，上层液为富含三乙胺的母液，下层液为高浓度含磷母液；步骤(1)所得上层液中继续加碱性物质，调节pH至10-12，分液，分出有机相三乙胺，水相精馏回收三乙胺馏分，精馏所得废水经进一步生化处理后达标排放；取步骤(1)所得下层液，多效蒸发浓缩，冷却至室温后，过滤，取滤饼，洗涤除去有机物，即得无机盐；取滤液经焚烧炉在600-900℃下焚烧，即得焦磷酸盐；所述草甘膦母液为亚磷酸二烷基酯法制备草甘膦时，草甘膦结晶后剩余的草甘膦酸性母液。2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征是：所述的碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙或氧化钙。3.根据权利要求2所述的出来方法，其特征在于，所述的碱性物质为氢氧化钠。4.根据权利要求1所述的处理方法，其特征是：步骤(2)中，精馏温度为90-110℃。5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征是：步骤(3)中，多效蒸发浓缩至原重量的60-90%。6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征是，步骤(3)中，还包括回收焚烧后的烟气热量和固体。2CN102874786A说明书1/4页一种草甘膦母液的处理方法技术领域[0001]本发明涉及一种草甘膦母液的处理方法，特别是涉及一种亚磷酸二烷基酯法生产草甘膦得到的草甘膦结晶母液的处理方法。技术背景[0002]草甘膦作为一种高效、广谱、低毒的灭生性除草剂，应用范围越来越广泛，已成为目前世界上用量最大的除草剂，当前国内制备草甘膦多采用亚磷酸二烷基酯法和亚氨基二乙酸法。[0003]目前亚磷酸二烷基酯法生产草甘膦过程中产生的草甘膦结晶母液处理工艺主要是将结晶母液加液碱中和，使母液中三乙胺分层出来，脱水后转入合成使用，分离母液进精馏塔进行精馏，蒸出的三乙胺回用利用，精馏后的母液进行膜浓缩配制10%的草甘膦水剂。[0004]但是随着国家对环保要求的逐步提高，有效成分含量低于30%的草甘膦水剂已不允许进行生产和销售。这意味着目前草甘膦企业对母液处理的工艺已不适应目前要求，如何处理草甘膦结晶母液中的三乙胺和母液回收完三乙胺的含磷物质是草甘膦企业面临的需要解决的问题。[0005]专利CN1277835C和CN101190926A提出在草甘膦母液中通入氨回收三乙胺，再蒸馏脱水去除氯化铵得到浓缩的草甘膦铵盐，但是得到的浓缩草甘膦铵盐溶液不易回收利用，三乙胺回收率也较低，二次效益低，蒸馏耗能也较高，因此处理成本较高。专利申请CN101307002A公开了一种回收亚磷酸二烷基酯法生产的草甘膦母液中三乙胺的新方法，该方法解决了三乙胺回收率低的问题，但是该发明工艺繁琐，处理过程中还要用有机溶剂，处理成本较高，环保性也差；专利申请CN101985426A公开了一种亚磷酸二烷基酯法生产的草甘膦母液的处理方法。该方法三乙胺回收率98.5%以上，虽然三乙胺回收率较高，但是排出的废水COD小于500mg/L，TP小于1.0mg/L，氨氮小于15mg/L，环保效益还不突出，同时，该发明没有对降低处理成本方面做出努力，除了三乙胺无其他回收物，导致处理成本较高。[0006]这些公开的技术都涉及到了草甘膦结晶母液中三乙胺的回收问题，但是对