一种磷钼酸脱硫催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103055911A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103055911103055911A(43)申请公布日2013.04.24(21)申请号201310005506.7(22)申请日2013.01.08(71)申请人李宝利地址130022吉林省长春市东南湖大路998号金鼎大厦20楼(72)发明人胡冬华袁绪富李宝利(74)专利代理机构吉林省长春市新时代专利商标代理有限公司22204代理人石岱(51)Int.Cl.B01J27/19(2006.01)B01D53/86(2006.01)B01D53/48(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书3页说明书3页(54)发明名称一种磷钼酸脱硫催化剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种磷钼酸脱硫催化剂及其制备方法，该催化剂以Keggin结构磷钼杂多酸、邻苯二甲酸酐、氯化钴、工业级尿素为主要原料经过科学的制备工艺合成而成。本发明使用对环境友好的磷钼杂多酸，同时采用固相合成法避免了在反应过程中使用有机溶剂，使磷钼酸催化剂的制备合成过程对周边环境没有污染。另外由于在合成的过程中使用磷钼杂多酸，使催化剂活性有了大幅提高。与现有的酞箐钴类催化剂相比，具有选择性好，催化活性高，既能脱无机硫又能脱有机硫，脱硫效率高（≥99%）。可广泛应用于半水煤气、天然气、合成氨原料气、焦炉气等各种含有高硫化氢气体的脱硫，含硫气体及低黏度液体的脱硫净化。CN103055911ACN10359ACN103055911A权利要求书1/1页1.一种磷钼酸脱硫催化剂，其特征在于：该催化剂是通过以下重量配比的原料制备而3-成的，Keggin结构磷钼酸（P2+Mo12O40）4～6份；氯化钴2～3份；邻苯二甲酸酐1-2份；工业级尿素2-3份；制备方法如下：将磷钼酸和邻苯二甲酸酐、尿素加入带有搅拌装置的反应釜中，混合并搅拌均匀，缓慢加入氨水（氨水的重量是混合物料重量的20%左右）均匀加热至150～200℃，加热时间3-8小时，得到的粘稠状中间产物；然后将所得到的粘稠状中间产物使用压滤式过滤器过滤，将过滤后的粘稠状液体与氯化钴放入另一个带有搅拌装置的反应釜中搅拌均匀，然后取出混合物放入电加热箱中进行加热，在230～280℃下固相合成，合成时间3-4小时，得到中间产物，中间产物经干燥粉碎研磨后得到粒度为２０＃的淡黄色目标产物磷钼酸催化剂；其中，所用的磷钼酸为Keggin结构型磷钼杂多酸、氯化钴为钴含量24％的试剂级氯化钴，尿素为工业级。2CN103055911A说明书1/3页一种磷钼酸脱硫催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明公开一种磷钼酸脱硫催化剂及其制备方法，属于精细化工材料制备技术领域。它是一种液相氧化法适用催化剂，可广泛应用于煤气、天然气、半水煤气、合成氨原料气、焦炉气等各种气体及低黏度液体的脱硫净化。背景技术[0002]湿式氧化法脱硫脱氰工艺是在液相中将气体中的硫化氢、氢化氰等有毒物质去除的方法，已广泛应用于各种含硫含氰气体的净化过程。目前，实用的湿式氧化法脱硫脱氰催化剂多为酞箐钴类，包括酞箐钴的单独使用和酞箐钴与其它物质的复合物。由于酞箐钴对硫箐的脱除效果不理想，因此，开发一种组分易调节控制的催化剂具有重要的现实意义。[0003]中国专利ＣＮ1045414公开了一种合成方法，以均苯四甲酸酐、工业尿素、氯化钴和钼酸铵为原料，按一定的比例混合均匀，放在铁锅中熔融发泡成蓝色，再在250℃的温度下干燥２小时，得到聚酞箐钴。该工艺制备的催化剂用于脱硫脱氰过程，存在溶解度小、脱硫脱氰效率低的缺陷。[0004]中国专利ＣＮ1403459A也公开了采用环丁枫为溶剂和四氯化钛为催化剂来制备酞箐钴催化剂的工艺，但这种方法存在着合成反应用溶剂回收利用和环保问题，另其脱氰效率还需进一步提高。发明内容[0005]本发明的目的是要提供了一种磷钼酸脱硫催化剂，它具有催化活性高，即能脱除无机硫又能脱除有机硫，可适用于高硫气体和低粘度液体净化，脱硫效率高的特点，克服了现有酞箐钴类脱硫催化剂制备过程中污染环境、腐蚀设备、后期处理复杂等问题。[0006]本发明的目的是这样实现的，该磷钼酸脱硫催化剂是通过以下重量配比的原料制3-备而成的，Keggin结构磷钼酸（P2+Mo12O40）4～6份；氯化钴2～3份；邻苯二甲酸酐1-2份；工业级尿素2-3份；制备方法如下：将磷钼酸和邻苯二甲酸酐、尿素加入带有搅拌装置的反应釜中，混合并搅拌均匀，缓慢加入氨水（氨水的重量是混合物料重量的20%左右）均匀加热至150～200℃，加热时间3-8小时，得到的粘稠状中间产物；然后将所得到的粘稠状中间产物使用压滤式过滤器过滤，将过滤后的粘稠状液体与氯化钴放入另一个带有搅拌装置的反应釜中搅拌