由乙酸制乙醇并联产乙酸乙酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103113187A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103113187103113187A(43)申请公布日2013.05.22(21)申请号201310053290.1C07C67/08(2006.01)(22)申请日2013.02.19C07C69/14(2006.01)(71)申请人新地能源工程技术有限公司地址065001河北省廊坊市经济技术开发区金源道1号清华科技园2311室(72)发明人蒋建明常俊石张建祥朱攀中高珠苏海兰刘雪飞赵海龙(74)专利代理机构中科专利商标代理有限责任公司11021代理人吴胜周(51)Int.Cl.C07C27/00(2006.01)C07C31/08(2006.01)C07C29/149(2006.01)权权利要求书2页利要求书2页说明书13页说明书13页附图1页附图1页(54)发明名称由乙酸制乙醇并联产乙酸乙酯的方法(57)摘要本发明涉及一种由乙酸直接加氢生产乙醇并联产乙酸乙酯的方法，所述方法包括：向反应器中通入乙酸进料和氢气，以在催化剂存在下进行加氢反应，所得反应产物经过闪蒸罐分离而得到粗产品，该粗产品经过提纯精制而得到乙醇和乙酸乙酯产品，其中来自所述闪蒸罐上部的循环氢气经过预热后与通过雾化喷射器雾化的所述乙酸进料逆流接触并气化，然后再与高浓度氢气混合而形成气态混合原料，并且所述气态混合原料在进入所述反应器前进行预热。所述方法充分利用流股热量进行换热优化，降低能耗并节省设备投资，并且氢气可由焦炉气甲烷化的驰放气经变压吸附得到，解决了氢气来源问题。通过本发明的方法能够实现由乙酸一步法生产乙醇并联产乙酸乙酯。CN103113187ACN10387ACN103113187A权利要求书1/2页1.一种由乙酸直接加氢生产乙醇并联产乙酸乙酯的方法，所述方法包括：向反应器中通入乙酸进料和氢气，以在催化剂存在下进行加氢反应，所得到的反应产物经过闪蒸罐分离而得到粗产品，所述粗产品经过提纯精制而得到乙醇和乙酸乙酯，其中来自所述闪蒸罐上部的循环氢气经过预热后与通过雾化喷射器雾化的所述乙酸进料逆流接触并气化，然后再与高浓度氢气混合而形成气态混合原料，并且所述气态混合原料在进入所述反应器前进行预热。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述循环氢气通过与所述反应器出口的所述反应产物换热而进行预热，然后与雾化的所述乙酸进料接触。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述循环氢气通过与所述反应器出口的所述反应产物换热后，再与另外的换热器进行换热，然后与雾化的所述乙酸进料接触。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气态混合原料在进入反应器前通过与所述反应器出口的所述反应产物换热而进行预热至80-300℃的温度。5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述高浓度氢气通过从焦炉气甲烷化的驰放气分离得到。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述高浓度氢气通过膜分离、变压吸附或分子筛吸附从所述焦炉气甲烷化的驰放气分离得到。7.根据权利要求5或6所述的方法，其特征在于，从所述焦炉气甲烷化的驰放气分离得到的高浓度氢气的浓度为95％以上。8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙酸进料是包含乙酸和水的混合物，其中所述乙酸进料包含至少70wt％的乙酸。9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气态混合原料中氢气与乙酸的摩尔比为100∶1-1∶1。10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述氢气与乙酸原料的进料摩尔比为20∶1-5∶1。11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应器中的反应温度为100-350℃，反应压力为0.1-3MPa，气空速1,000-20,000h-1。12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，使用的催化剂由载体和金属组合物构成，所述金属组合物选自Pt/Sn、Pt/Ru、Pt/Re、Pd/Ru、Pd/Re、Co/Pd、Co/Pt、Co/Cr、Co/Pu、Ag/Pd、Cu/Pd、Ni/Pd、Au/Pd、Ru/Re、Ru/Fe或Pt/Sn/Ni。13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述金属组合物是Pt/Sn/Ni。14.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，基于催化剂的重量，所述催化剂的组成为：0.01-10wt％的Pt、0.01-5wt％的Sn、0.1-5wt％的Ni和80-98.8wt％的载体。15.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述载体是氧化硅、氧化铝、硅铝复合载体、氧化铁、氧化钛、氧化锆、氧化镁、石墨、活性炭、石墨化炭或它们的混合物。16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，所述载体是硅铝复合载体。17.根据权利要求16所述的方法，其特征在于，所述硅铝复合载体的