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一种三氟乙酸乙酯与三氟乙醇联产的方法,属于有机氟化工技术领域。本发明的三氟乙酸乙酯与三氟乙醇联产的方法以三氟乙酸盐和三氟氯乙烷为原料制备三氟乙酸三氟乙酯,再以三氟乙酸三氟乙酯和无水乙醇为原料,进行酯交换反应制备三氟乙酸乙酯与三氟乙醇。制备方法包括如下步骤:(1)三氟乙酸盐和三氟氯乙烷为原料,在溶剂中,控制反应温度及时长,得到三氟乙酸三氟乙酯。(2)三氟乙酸三氟乙酯和无水乙醇为原料,在催化剂作用下,控制反应温度及时长,得到三氟乙酸乙酯与三氟乙酯。本发明的三氟乙酸乙酯与三氟乙醇联产的方法,具有原材料消耗低、操作简单可控、三废排放少、成本低、转化率高、合成路线简单、产品纯度高、反应条件易于实现等优点。