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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106542549A(43)申请公布日2017.03.29(21)申请号201611051202.4C07C251/44(2006.01)(22)申请日2016.11.24(71)申请人山西大学地址030006山西省太原市小店区坞城路92号(72)发明人高鹏飞赵永祥张鸿喜赵丽丽李恒杰(74)专利代理机构山西五维专利事务所(有限公司)14105代理人张福增(51)Int.Cl.C01B39/54(2006.01)C01B37/06(2006.01)B01J29/84(2006.01)C07C249/04(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图2页(54)发明名称一种氟改性磷酸钛铝分子筛F-TAPO-5及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种氟改性磷酸钛铝分子筛F-TAPO-5及其制备方法,制备步骤:(1)剧烈搅拌下将磷源、铝源、含氟钛源、模板剂和去离子水按照摩尔比0.96:1.5:0.04-0.3:0.8:50混合均匀,25-35℃搅拌20-40分钟后得到分子筛前体溶胶;将前体溶胶转入具有PTFE衬里的水热釜中,在160~185℃晶化处理18~30h;晶化结束后,离心分离出固体,蒸馏水清洗固体至中性后于90-110℃干燥10-15h得到含氟磷酸钛铝分子筛原粉;(2)将步骤(1)得到的分子筛原粉放入管式炉恒温区域,在氧气气氛下于500~650℃焙烧4~8h除去模板剂,得到氟改性磷酸钛铝分子筛F-TAPO-5。本发明方法所得氟改性磷酸钛铝分子筛具有较强的Lewis酸性和表面疏水性,可在催化环己酮氨肟化反应中应用。CN106542549ACN106542549A权利要求书1/1页1.一种氟改性磷酸钛铝分子筛F-TAPO-5的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)剧烈搅拌下将磷源、铝源、含氟钛源、模板剂和去离子水按照摩尔比0.96:1.5:0.04-0.3:0.8:50混合均匀,25-35℃搅拌20-40分钟后得到分子筛前体溶胶;将前体溶胶转入具有PTFE衬里的水热釜中,在160~185℃晶化处理18~30h;晶化结束后,离心分离出固体,蒸馏水清洗固体至中性后于90-110℃干燥10-15h得到含氟磷酸钛铝分子筛原粉;(2)将步骤(1)得到的分子筛原粉放入管式炉恒温区域,在氧气气氛下于500~650℃焙烧4~8h除去模板剂,得到氟改性磷酸钛铝分子筛F-TAPO-5;所述含氟钛源为六氟钛酸铵。2.根据权利要求1所述的一种氟改性磷酸钛铝分子筛F-TAPO-5的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中磷源为磷酸,铝源为氢氧化铝,模板剂为N-甲基二环己基胺。3.根据权利要求1所述的一种氟改性磷酸钛铝分子筛F-TAPO-5的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中25-35℃搅拌20-40分钟替代为30℃搅拌30分钟。4.根据权利要求1所述的一种氟改性磷酸钛铝分子筛F-TAPO-5的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中的干燥温度为110℃,干燥时间为12h。5.根据权利要求1所述的一种氟改性磷酸钛铝分子筛F-TAPO-5的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中晶化温度为180℃,晶化时间为24h。6.根据权利要求1所述的一种氟改性磷酸钛铝分子筛F-TAPO-5的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中焙烧温度为575℃,焙烧时间为6h。2CN106542549A说明书1/5页一种氟改性磷酸钛铝分子筛F-TAPO-5及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及磷酸铝分子筛,具体涉及一种氟改性磷酸钛铝分子筛F-TAPO-5及其制备方法和应用。背景技术[0002]20世纪80年代初,意大利Enichem公司开发出钛硅分子筛TS-1。TS-1与低浓度双氧水组成的催化体系可以在温和条件下实现醇类、苯酚、烯烃等有机化合物的选择性氧化,其中苯酚羟基化、环己酮氨肟化和丙烯环氧化已实现了工业化,使得TS-1成为分子筛领域的里程碑。随后,研究者将钛引入到各类分子筛中,制备出不同结构和组成的新型含钛分子筛。根据组成这些分子筛可以分为两大类:(1)钛硅分子筛,如TS-2、Ti-β、Ti-MWW、Ti-MOR和Ti-MCM-41等;(2)磷酸钛铝分子筛,如TAPO-5、TAPO-36、TAPO-31和TPASO-5等。[0003]与钛硅分子筛相比,磷酸钛铝分子筛具有结构多样性、易掺杂、制备简单等优点,受到研究者的广泛关注。现有文献(J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1995,373;JournalofCatalysis177,(1998)231–239;J.Am.Chem.Soc.2011,133,7340–7343;CatalysisToday213(2013)211–21