含氟钨酸盐红色荧光粉及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号CN106590648B(45)授权公告日2018.05.22(21)申请号201610967886.6审查员张亚平(22)申请日2016.11.05(65)同一申请的已公布的文献号申请公布号CN106590648A(43)申请公布日2017.04.26(73)专利权人广州睿得科技应用有限公司地址511430广东省广州市番禺区大石街石北路644号巨大创意产业园18栋502单元(72)发明人龙成岗(74)专利代理机构深圳市兰锋知识产权代理事务所(普通合伙)44419代理人曹明兰(51)Int.Cl.C09K11/68(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称含氟钨酸盐红色荧光粉及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种白光LED用含氟钨酸盐红色荧光粉材料及其制备方法。所述方法为先将NaF粉末原料在管式炉中500℃煅烧半小时，然后直接从500℃的管式炉中快速取出自然冷却后，将粉末原料干式球磨6小时得到NaF粉末原料；然3+后按Na2TiWO5F2:xEu的化学计量比称取相应的原料，其中0.01≤x≤0.1，然后通过球磨，高温预烧，再球磨得到红色荧光粉材料，制备方法简单，适合大规模生产。该方法合成的Na2TiWO5F2:xEu3+具有良好的荧光热稳定性，激发波长与近紫外LED芯片或蓝光LED芯片的输出波长匹配，是一种新型高效的白光LED用红色荧光粉材料。CN106590648BCN106590648B权利要求书1/1页1.一种含氟钨酸盐红色荧光粉，其特征在于所述荧光粉具有如下化学表示式：3+Na2TiWO5F2:xEu，其中，0.01≤x≤0.1；所述荧光粉的制备方法具体步骤为：(1)将NaF粉末原料在管式炉中500℃煅烧半小时，然后直接从500℃的管式炉中快速取出并置于室温中自然冷却后，将粉末原料干式球磨6小时，待用；3+(2)按化学表示式Na2TiWO5F2:xEu的化学计量比称取相应的粉末原料，所述粉末原料分别为NaF、TiO2、WO3和Eu2O3，其中0.01≤x≤0.1，NaF粉末原料为上述步骤(1)待用的粉末原料；(3)将步骤(2)配好的粉末原料混合，放入球磨罐中，加入氧化锆球和去离子水，球磨12小时，混合均匀磨细，取出烘干；(4)将步骤(3)烘干后的粉料在960～980℃预烧，并保温6小时，自然冷却至室温，然后干式球磨1小时，即得到含氟钨酸盐红色荧光粉。2CN106590648B说明书1/5页含氟钨酸盐红色荧光粉及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种荧光粉及其制备方法，尤其适用于白光LED用的含氟钨酸盐红色荧光粉及其制备方法，属于无机发光材料技术领域。背景技术[0002]近年来，节能照明产业高速发展，白光LED作为新型环保照明产品，具有节能、高效、寿命长、体积小等优点，已经得到了广泛应用。目前实现白光LED主要有以下3种途径：①用大功率GaN蓝色LED芯片激发以YAG为基质的荧光粉，通过蓝色芯片发出的光和被其激发出的黄光混合而得到白光，但这种方法获得的白光显色指数普遍不高，因为缺少红色组分；②集成R、G、B三基色LED芯片并封装在单个器件内，通过调节三基色的配比和相应芯片的电流便可实现白光，这种方法涉及3种电流电压不同的3种芯片，长期点亮下色温会容易漂移；③通过紫外可见LED结合RGB荧光粉而得到白光，通过这种方式获得的白光不仅显色指数高而且成本低。目前灯用三基色荧光粉是用在照明领域最多的，而且红色荧光粉能够提高白光LED的色温和显色性，因此开发一种稳定性高，价格便宜，并且能够被紫外、近紫外或者蓝光LED芯片高效激发的红色荧光粉成为了国内外的研究热点。[0003]稀土掺杂发光材料的基质体系有很多，常用的基质主要有氯化物、氧化物、氟化物和复合氧化物。氧化物和复合氧化物的优势是稳定性高，劣势是声子能量高，造成非辐射跃迁，荧光量子产量低；氯化物的优势是声子能低，劣势是在空气中不能稳定存在，化学稳定性差；氟化物的化学稳定性适宜，声子能量也相对较低，所以氟化物可以作为各种发光稀土离子的基质材料。目前，相对于研究较为成熟的蓝色和绿色荧光粉，国内外关于含氟红色荧3+光粉系列的研究报道仍然很少。Eu激发的红色荧光粉如Ca5(PO4)3F、LiMgAlF6、LiCaAlF6、4+LiSrAlF6和LiBaAlF6等氟化物基质发光效率偏低，而Mn激发的氟化物基质体系，比如4+4+4+Mg4FGeO6:Mn体系、A2BF6:Mn(A：K，Na，Cs；B：Si，Ge，Sn，Ti)体系、NaYF4:Mn体系和NaGdF4:4+-4+Mn体系通常水热法或者湿化学蚀刻法，因为F和Mn的引入往往只能通过HF/AMnO4溶液反应的形式，但HF作为氟源受限于其本身