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选考加练(三)(时间:30分钟满分:30分)1.(加试题)(10分)甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料,利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂作用下合成甲醇,发生的主要反应如下:①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH1②CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH2③CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH3回答下列问题:(1)已知反应①中相关的化学键键能数据如下:化学键H—HC—OH—OC—HE/(kJ·mol-1)4363431076465413由此计算ΔH1=________kJ·mol-1;已知ΔH2=-58kJ·mol-1,则ΔH3=________kJ·mol-1。(2)反应①的化学平衡常数K表达式为________;图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为______________(填曲线标记字母),其判断理由是___________________________________________________________________________________________________________________________________。图1图2(3)合成气组成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60时,体系中的CO平衡转化率(α)与温度和压强的关系如图2所示。α(CO)值随温度升高而________(填“增大”或“减小”),其原因是________________________________;图2中的压强由大到小为________,其判断理由是___________________________________________________________________________________________________。解析(1)根据反应①,ΔH1=[E(C≡O)+2E(H—H)]-[3E(C—H)+E(C—O)+E(H—O)]=[1076kJ·mol-1+2×436kJ·mol-1]-[3×413kJ·mol-1+343kJ·mol-1+465kJ·mol-1]=-99kJ·mol-1;根据盖斯定律,②-①可得反应③,ΔH3=ΔH2-ΔH1=-58kJ·mol-1-(-99kJ·mol-1)=+41kJ·mol-1。(2)根据化学平衡常数的概念可写出反应①K的表达式;反应①是放热反应,升高温度,化学平衡向逆反应方向移动,化学平衡常数K减小,因此曲线a符合。(3)由图2可知,压强不变时,随着温度的升高,α(CO)减小;反应③为气体分子数不变的反应,加压对其平衡无影响;反应①为气体分子数减小的反应,加压使α(CO)增大;由图2可知,固定温度(如530K)时,p1→p2→p3,α(CO)增大,因此综合分析可知p3>p2>p1。答案(1)-99+41(2)K=eq\f(c(CH3OH),c(CO)·c2(H2))a反应①为放热反应,升高温度使其平衡向逆反应方向移动,平衡常数K应减小(3)减小由图2可知,压强恒定时,随着温度的升高,α(CO)减小p3>p2>p1温度恒定时,反应①为气体分子数减小的反应,加压使平衡向正反应方向移动,α(CO)增大,而反应③为气体分子数不变的反应,加压对其平衡无影响,故增大压强时,有利于α(CO)增大2.(加试题)(10分)硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿(主要成分为Mg2B2O5·H2O和Fe3O4,还有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)为原料制备硼酸(H3BO3)的工艺流程如图所示:回答下列问题:(1)写出Mg2B2O5·H2O与硫酸反应的化学方程式________________。为提高浸出速率,除适当增加硫酸浓度外,还可采取的措施有________________________________________________________________________(写出两条)。(2)利用________的磁性,可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质是__________________________________________________(写化学式)。(3)“净化除杂”需先加H2O2溶液,作用是___________________________。然后再调节溶液的pH约为5,目的是_________________________________。(4)“粗硼酸”中的主要杂质是________(填名称)。(5)以硼酸为原料可制得硼氢化钠(NaBH4),它是有机合成中的重要还原剂,其电子式为________。(6)单质硼可用于生产具有优良抗冲击性能的硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼,用