水中酚类的测定.pdf

水中酚类的测定——溴化滴定法（一）方法原理在含过量溴（由溴酸钾和溴化钾反应产生）的酸性溶液中，酚与溴生成三溴酚，并进一步生成溴代三溴酚。剩余的溴与碘化钾反应，释放出游离碘。同时，溴代三溴酚也与碘化钾反应置换出游离碘。用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的游离碘，并根据其消耗量，计算出以苯酚计的挥发酚含量。KBrO3+5KBr+6HCl→3Br2+6KCl+3H2OC6H5OH+3Br2→C6H2Br3OH+3HBrC6H2Br3OH+Br2→C6H2Br3OBr+HBrBr2+2KI→2KBr+2IC6H2Br3OBr+2KI+2HCl→6CH2Br3OH+2KCl+HBr+2I2Na2S2O3+I2→2NaI+Na2S4O6其定量关系为：1molC6H5OH～6molBr（原子）～6molI（原子）～6molNa2S2O3（二）试剂（1）溴酸钾－溴化钾标准参考液：0.1mol/L（1/6KBrO3）：称取2.784g溴酸钾溶于水，加入10g溴化钾使溶解，定容至1000mL。（2）硫代硫酸钠标准滴定液：0.025mol/L：称取6.1g硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸钠，稀释至1000mL，临用前标定。（3）淀粉指示剂：1%。（4）碘化钾（分析纯）。（三）测定步骤（1）取100mL水样（含酚量不要超过10mg）于250mL碘量瓶中，加5mL浓盐酸，徐徐振动碘量瓶。从滴定管中滴加溴酸钾－溴化钾标准溶液至液体呈淡黄色，再过量50%，记录用量。（动作要快）（2）迅速盖上瓶塞，混匀，常温下放置15min。（3）加入1g碘化钾，加塞，轻轻混匀后置暗处放置5min。（4）用Na2S2O3标准溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。（5）空白试验：用100mL（二次）蒸馏水作空白实验。加入与水样相同体积的溴酸钾－溴化钾标准溶液，其余操作同水样的测定。（四）计算（V－V）c15.681000挥发酚（以苯酚计，mg/L）=12V式中：V1——空白试验滴定时消耗Na2S2O3标准溶液用量，mL；V2——水样滴定时Na2S2O3标准溶液用量，mL；V——水样体积，mL；c——Na2S2O3标准溶液的浓度，mol/L；115.68——苯酚（CHOH）的摩尔质量（g/mol）。665