凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂的制备方法及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110743612A(43)申请公布日2020.02.04(21)申请号201911124575.3(51)Int.Cl.(22)申请日2019.11.18B01J29/89(2006.01)C07C249/04(2006.01)(71)申请人淮阴工学院C07C251/38(2006.01)地址223005江苏省淮安市经济技术开发区枚乘东路1号(72)发明人钱运华王玉陆成鑫王子民贺凯华薇张小卫凌志强吴妹杜卫刚李东吴彩金杨勇周伟胡涛蒯海伟胡永珂谭立强李进沈古楼汪涌刘铭宇(74)专利代理机构淮安市科文知识产权事务所32223代理人谢观素权利要求书1页说明书4页(54)发明名称凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂的制备方法及其应用(57)摘要本发明公开了凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂的制备方法，制备步骤如下：（1）将凹凸棒土加入水中浸泡，搅拌后过筛，中加稀盐酸调节pH值，搅拌，静置再用去离子水洗涤至中性，离心分离，烘干，得改性凹凸棒土；（2）将氨水与四丙基溴化铵混合搅拌，滴加硅溶胶，再滴加钛酸四丁酯与异丙醇的混合溶液，滴完继续搅拌，加入步骤（1）制得的改性凹凸棒土，搅拌均匀，加热除去体系中的异丙醇后，倒入晶化釜晶化，晶化后冷却，用去离子水洗涤至中性，干燥后放入马弗炉焙烧，焙烧后冷却，得凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂。本发明提供的催化剂用于催化氨氧化合成丁酮肟时，解决了反应后钛硅分子筛分散在物料体系中，难以进行高效分离的问题。CN110743612ACN110743612A权利要求书1/1页1.凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，制备步骤如下：（1）凹凸棒土的改性将凹凸棒土加入水中浸泡，搅拌后过120目筛，向滤液中加稀盐酸调节pH值至3~6，搅拌2小时，静置后弃上清液，再用去离子水洗涤至中性，离心分离，烘干，得改性凹凸棒土；（2）负载钛硅分子筛的制备将氨水与四丙基溴化铵混合搅拌0.5小时，滴加硅溶胶，搅拌2小时，再滴加钛酸四丁酯与异丙醇的混合溶液，滴完继续搅拌3小时，加入步骤（1）制得的改性凹凸棒土，搅拌1小时至均匀，加热除去体系中的异丙醇后，将混合液倒入晶化釜晶化，晶化后取出冷却至室温，用去离子水洗涤至中性，干燥后，放入马弗炉焙烧，焙烧后冷却至室温，得凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂。2.根据权利要求1所述的凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述凹凸棒土与水的质量比为1:15。3.根据权利要求1所述的凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述浸泡的时间为24小时，所述静置时间为12小时，所述烘干的温度为120℃。4.根据权利要求1所述的凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述稀盐酸的质量百分浓度为7%。5.根据权利要求1所述的凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述氨水、四丙基溴化铵、硅溶胶、钛酸四丁酯、异丙醇以及改性凹凸棒土质量比为28~50:4~8:10~20:0.6~1:2.8~5.4:3~7。6.根据权利要求1或5任意一项所述的凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述硅溶胶中SiO2浓度为20%。7.根据权利要求1所述的凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述加热除异丙醇的温度为80℃，时间为1小时。8.根据权利要求1所述的凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述晶化的温度为175~185℃，时间为48~72小时。9.根据权利要求1所述的凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述干燥的温度为100℃，时间为12小时；步骤（2）中所述焙烧的温度为500~560℃，时间为6小时。10.权利要求1至9任意一项所述的凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂的制备方法制得的凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂在合成丁酮肟中的应用。2CN110743612A说明书1/4页凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂的制备方法及其应用技术领域[0001]本发明属于催化剂制备技术领域，具体涉及凹凸棒土负载钛硅分子筛催化剂的制备方法以及其在合成丁酮肟中的应用。背景技术[0002]丁酮肟是一种重要的化工产品，广泛应用于涂料、油漆、油墨的防结皮剂，锅炉除氧剂中，也可作为有机合成中间体如硅橡胶类密封剂的原料，其合成方法的主要方法：（1）硝基加氢法，使用铅等改性的加氢催化剂，使加氢催化剂部分中毒，可以使2-硝基丁烷加氢生成丁酮肟。由于原料需要经硝基化反应得到，废水废气等污染物量很大，不适合工业生产；（2）电化学法，丁酮在亚硝酸盐水溶液存在下，使用Zn作电极，连续通入CO条件下，通入20A10