一种磷化钼催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111672527A(43)申请公布日2020.09.18(21)申请号202010571995.2(22)申请日2020.06.22(71)申请人齐鲁工业大学地址250300山东省济南市长清区大学路3501号(72)发明人赵学波姜慧敏吴炜闫理停(74)专利代理机构青岛鼎丞智佳知识产权代理事务所(普通合伙)37277代理人曲志乾(51)Int.Cl.B01J27/19(2006.01)B01J35/02(2006.01)权利要求书1页说明书8页附图5页(54)发明名称一种磷化钼催化剂及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种磷化钼催化剂的制备方法，包括以下步骤：(1)含钼的膦酸MOF前驱体的制备：分别称取膦酸有机配体和钼盐溶于一定量的去离子水或者有机溶剂中，充分搅拌得到混合溶液；随后利用水热法或者溶剂法的合成方法合成含钼的膦酸MOF前驱体；(2)取一定量的步骤(1)中的含钼的膦酸MOF前驱体放入管式炉中，在惰性气氛中匀速升温至一定温度，保温一定时间，冷却至室温后得到MoP催化剂。本发明使用含钼的膦酸MOF作为前驱体，通过一步热处理的简单反应方式，即可得到MoP催化剂，制备方法简单易行。本发明还提供了一种磷化钼催化剂，相较于传统负载型催化剂，本发明的MoP催化剂保持了MOF前驱体均一的形貌，且催化活性分布更为均匀。CN111672527ACN111672527A权利要求书1/1页1.一种磷化钼催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)含钼的膦酸MOF前驱体的制备：分别称取膦酸有机配体和钼盐溶于一定量的去离子水或者有机溶剂中，充分搅拌得到混合溶液；随后利用水热法或者溶剂法的合成方法合成含钼的膦酸MOF前驱体；(2)取一定量的步骤(1)中的含钼的膦酸MOF前驱体放入管式炉中，在惰性气氛中匀速升温至一定温度，保温一定时间，冷却至室温后得到MoP催化剂。2.根据权利要求1所述的一种磷化钼催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中所述的钼膦酸MOF前驱体的合成方法为水热法。3.根据权利要求2所述的一种磷化钼催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中所述的膦酸有机配体为2,4,6-三甲基苯-1,3,5-三亚甲基三膦酸配体、2,4,6-三甲基苯-1,3-二亚甲基二膦酸、2,5-二甲基苯-1,4-二亚甲基二膦酸、对苯二亚甲基二膦酸、2,5-二甲基苯-1,4-二膦酸、2,4-二膦酸三甲基苯、甲基膦酸、羟基乙叉二膦酸、氨甲基膦酸、氨基三甲叉膦酸或者唑来膦酸中的任意一种。4.根据权利要求2所述的一种磷化钼催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中所述的钼盐为钼酸铵水合物、钼酸钠水合物、钼酸钾水合物或者钼酸锌水合物中的任意一种。5.根据权利要求2所述的一种磷化钼催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中膦酸有机配体和钼盐的摩尔量之比为1:5到5:1。6.根据权利要求5所述的一种磷化钼催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中的膦酸有机配体的浓度为0.01～1mol/L；所述步骤(1)中的钼盐的浓度为0.01～1mol/L。7.根据权利要求2所述的一种磷化钼催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中惰性气氛为氩气、氮气或氦气中的任意一种。8.根据权利要求2所述的一种磷化钼催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中惰性气氛是以1～20℃/min的升温速率，从室温升温至600～1100℃，并在600～1100℃保温0.5～12小时；所通入的惰性气氛的流量为1～500mL/min。9.根据权利要求2所述的一种磷化钼催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中含钼的膦酸MOF前驱体的具体制备步骤为：分别称取膦酸有机配体和钼盐溶于一定量的去离子水中，充分搅拌得到混合溶液，将上述混合溶液转移到具有聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，并在120℃加热15～25h，冷却至室温后，通过离心分离得到上清液和沉淀，收集沉淀，将沉淀用去离子水洗涤，然后在70～80℃干燥10h，即得到含钼的膦酸MOF前驱体。10.一种磷化钼催化剂，其特征在于，采用如权利要求1～9中任意一项所述的一种磷化钼催化剂的制备方法制备获得。2CN111672527A说明书1/8页一种磷化钼催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及材料领域，特别是纳米催化材料技术领域，尤其涉及一种磷化钼催化剂及其制备方法。背景技术[0002]铂等贵金属具有合适的电子结构及良好的催化效果，被广泛应用于石油化工、有机合成、燃料电池、汽车以及电子工业等领域的催化过程中，但是，贵金属在地球上储量极少，价格十分昂贵，应用成本高且无法满足人类可持续发展的需求。人们一直在寻找可替代铂等贵金属催化剂的新型催化材料。[0003