异丁烷脱氢制异丁烯催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN101862669A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN101862669A(43)申请公布日2010.10.20(21)申请号201010207838.X(22)申请日2010.06.23(71)申请人东南大学地址210096江苏省南京市四牌楼2号(72)发明人周钰明张一卫(74)专利代理机构南京经纬专利商标代理有限公司32200代理人叶连生(51)Int.Cl.B01J29/00(2006.01)C07C11/09(2006.01)C07C5/333(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称异丁烷脱氢制异丁烯催化剂及其制备方法(57)摘要本发明的是一种异丁烷脱氢制异丁烯催化剂及其制备方法，该催化剂以骨架含锡的介孔氧化铝分子筛为载体，用助剂碱性金属为载体改性剂，共浸H2PtCl6和SnCl4的混合水溶液，并经干燥、活化还原后制得。碱性金属为第IA族、第IIA族、稀土金属中的一种或者几种金属的组合。基于介孔氧化铝分子筛质量计，载体中骨架锡金属的质量百分含量为0.01～20wt％；基于骨架含锡的介孔氧化铝分子筛载体质量计，活性金属铂的质量百分含量为0.01～10wt％，助剂金属锡为0.01～10wt％，助剂碱性金属为0.01～5wt％。该催化剂在高温、低压的条件下具有较高的异丁烷转化率、异丁烯选择性和反应稳定性。CN108629ACN101862669A权利要求书1/1页1.一种异丁烷脱氢制异丁烯催化剂，其特征在于该催化剂是以骨架含锡的介孔氧化铝分子筛为载体，以活性金属铂为主催化剂，以金属锡和碱性金属为助剂；基于介孔氧化铝分子筛质量计，骨架含锡的介孔氧化铝分子筛载体中锡金属的质量百分含量为0.01～20wt％；基于骨架含锡的介孔氧化铝分子筛载体质量计，活性金属铂的质量百分含量为0.01～10wt％，助剂中金属锡的质量百分含量为0.01～10wt％，助剂中碱性金属的质量百分含量为0.01～5wt％。2.根据权利要求1所述的异丁烷脱氢制异丁烯催化剂，其特征在于碱性金属为第IA族、第IIA族、稀土金属中的一种或者几种金属的组合。3.一种如权利要求1所述的异丁烷脱氢制异丁烯催化剂的制备方法，其特征在于该制备方法为：步骤a).以季铵盐类阳离子表面活性剂和中性模板剂为混合模板剂，季铵盐类阳离子表面活性剂和中性模板剂的摩尔比为2∶1～10∶1；以混合模板剂的摩尔量计，20～50℃下，按烷氧基铝与混合模板剂的摩尔比为5∶1～15∶1，按水与混合模板剂的摩尔比为10∶1～120∶1，将烷氧基铝、水、混合模板剂、烷氧基锡投入反应釜中，反应2～30h，室温陈化2～10h，过滤，无水乙醇洗涤后，在60℃～150℃干燥2～10h，400～600℃焙烧3～10h，得到骨架含锡的介孔氧化铝分子筛载体；步骤b).60～90℃下，将步骤a)制得的骨架含锡的介孔氧化铝分子筛载体浸渍助剂碱性金属水溶液2～5h，蒸干，60℃～150℃干燥2～5h，400～600℃焙烧3～5h，得到改性载体；步骤c).将步骤b)制得的改性载体与活性金属铂的H2PtCl6和助剂金属锡的SnCl4的混合水溶液在60～90℃下共浸2～5h，蒸干，成型后，在60℃～150℃干燥2～5h，400～600℃的空气中活化3～10h，在400～600℃的氢气流中还原2～10h，制得异丁烷脱氢制异丁烯催化剂。4.如权利要求3所述的异丁烷脱氢制异丁烯催化剂的制备方法，其特征在于步骤a)中所述的烷氧基铝为异丙醇铝、三仲丁基醇铝中的一种或两种的组合；烷氧基锡为二丁基氧化锡、二丁基二甲氧基锡、二锡氧烷中的一种或几种的组合；季铵盐类阳离子表面活性剂为N-烷基二甲基乙基苄基氯化铵、双N-烷基二甲基乙基苄基氯化铵、三乙基苄基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、N-脱氢枞基-N，N，N-三甲基硫酸甲酯铵、N-脱氢枞基-N，N-二甲基-N-苄基氯化铵中的一种或几种的组合；中性模板剂为聚乙二醇辛基苯基醚、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯、十至十八碳的长链伯胺、十二至十八碳醇聚氧乙烯醚中的一种或几种的组合。5.如权利要求3所述的异丁烷脱氢制异丁烯催化剂的制备方法，其特征在于步骤b)中涉及的助剂碱性金属水溶液为碱性金属的硝酸盐水溶液或盐酸盐水溶液。2CN101862669A说明书1/4页异丁烷脱氢制异丁烯催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种异丁烷脱氢制异丁烯催化剂及其制备方法，适用于气固催化反应，属于工业催化技术领域的催化剂制备技术。背景技术[0002]随着异丁烯应用领域的日益拓宽，异丁烯的需求量越来越大，已成为烯烃中除乙烯、丙烯外最重要的基础石油化工原料。我国有丰富的C4资源，主要是正构和异构的烷烃和烯烃。目前，国内催化裂化石油气中的异丁烷绝大部分作为民