异丁烷脱氢制取异丁烯用催化剂、其制备方法及脱氢工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102000593A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102000593A(43)申请公布日2011.04.06(21)申请号201010539756.5(22)申请日2010.11.09(71)申请人北京化工大学地址100029北京市北三环东路15号申请人广饶华邦化学有限公司(72)发明人王际东王伟屈一新李逢昌邵振兴毛锐章赵娟(74)专利代理机构北京金富邦专利事务所有限责任公司11014代理人揭玉斌(51)Int.Cl.B01J27/135(2006.01)C07C11/09(2006.01)C07C5/333(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称异丁烷脱氢制取异丁烯用催化剂、其制备方法及脱氢工艺(57)摘要本发明涉及异丁烷脱氢制取异丁烯用催化剂、其制备方法及脱氢工艺。该催化剂以耐热氧化物为载体，以铂族金属元素为主催化剂，以第ⅣA族元素金属为第一助剂，以碱金属元素为第二助剂，卤族元素为改性剂，本发明采用等体积浸渍法将含有所述活性组分的溶液一步负载在耐热氧化物载体上。制得的催化剂，以氢气和水蒸汽混合物为稀释剂，具有较高的异丁烷转化率、异丁烯选择性及优良的稳定性，适于在工业化生产中应用。ACN102593CCNN110200059302000603A权利要求书1/1页1.异丁烷脱氢制取异丁烯用催化剂的制备方法，所述催化剂以耐热氧化物为载体，其活性组分以铂族元素金属为主催化剂，以第ⅣA族元素金属为第一助剂，以碱金属元素为第二助剂，以卤族元素为改性剂；其特征在于：采用等体积浸渍法将含有所述活性组分的溶液一步负载在耐热氧化物载体上，所述负载为将耐热氧化物浸渍在含有活性组分的溶液中，于10～30℃下静置10～20小时，然后在60～180℃下烘干5～20小时，最后在400～600℃空气中焙烧2～15小时。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：活性组分的负载量基于耐热氧化物载体的重量计算为：铂族元素金属负载量为0.1～10wt％；第ⅣA族元素金属负载量为0.1～15wt％；碱金属负载量为0.1～10wt％；卤族元素含量为0.1～5wt％；第ⅣA族元素与铂族金属元素的摩尔比为1∶1-6∶1。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：活性组分的负载量基于耐热氧化物载体的重量计算为：铂族元素金属负载量为0.3-5wt％；第ⅣA族元素金属负载量为0.4-8wt％；碱金属负载量为0.5-5wt％；卤族元素含量为0.5-3wt％。第ⅣA族元素与铂族金属元素的摩尔比为1∶1-3∶1。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：耐热氧化物是氧化铝、二氧化硅、碱土金属氧化物和分子筛中的一种或几种混合物；所述铂族元素金属包括钌、铑、钯、锇、铱或铂中的一种或者几种金属；所述的第ⅣA族元素金属，包括选自锗、锡和铅其中的一种或几种；所述的碱金属，包括锂、钠、钾、铷、铯或钫的一种或几种。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：耐热氧化物为氧化铝，所述铂族元素金属为金属铂，所述的第ⅣA族元素金属为金属锡，所述的碱金属为钾，所述的卤族元素为氯。6.根据权利要求5所述的制备方法，含有所述活性组分的溶液为含有金属组分的氯化物、硝酸盐、碳酸盐或氢氧化物与卤族元素相应的酸形成的溶液，所述卤族元素相应的酸为盐酸。7.根据权利要求6所述的制备方法，将氯铂酸与氯化亚锡制成络合物溶液后再加入钾盐，同时补充少量的盐酸溶液，以调节溶液的氯含量，形成含有铂、锡、钾和氯的溶液。8.权利要求1-7任一制备方法得到的催化剂。9.异丁烷脱氢制取异丁烯催化脱氢工艺，其特征在于：采用权利要求8所述的催化剂；以氢气和水蒸汽的混合物为稀释剂，采用流化床、移动床或固定床反应器；催化脱氢反应温度为400～700℃，反应压力：常压～1MPa；气体空速1000～10000h-1；气体体积比为异丁烷∶氢气∶水蒸汽＝1∶0.1-10∶0.1-10。10.根据权利要求9所述的催化脱氢工艺，采用固定床反应器，脱氢反应温度为500-620℃；反应压力为0.1-0.3MPa，气体流速为2000-6000h-1，反应进料气体体积比为异丁烷∶氢气∶水蒸汽＝1∶0.5-3∶0.5-3。11.根据权利要求9所述的催化脱氢工艺，所述催化剂有预处理和再生步骤，所述预处理为于300～500℃氢气流中还原1～10小时，再生为将结碳而失活的催化剂在空气气氛下烧焦，所述烧焦温度为250-550℃。2CCNN110200059302000603A说明书1/6页异丁烷脱氢制取异丁烯用催化剂、其制备方法及脱氢工艺技术领域[0001]本发明涉及催化脱氢技术领域，特别是涉及一种用于异丁烷脱氢制取异丁烯反应的催化剂及其制备方法，以及适用该催化剂由异丁烷脱氢制备异丁烯的脱