以氯苯为溶剂生产三氯甲氧基苯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102120717A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102120717A(43)申请公布日2011.07.13(21)申请号201010597014.8(22)申请日2010.12.16(71)申请人金凯(辽宁)化工有限公司地址123000辽宁省阜新市蒙古族自治县伊吗图火车站东100米(72)发明人刘广生张喜军尹丽华苏禄平勾恩激惠成刚(74)专利代理机构阜新市和达专利事务所21206代理人邢志宏赵景浦(51)Int.Cl.C07C43/225(2006.01)C07C41/22(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称以氯苯为溶剂生产三氯甲氧基苯的方法(57)摘要本发明涉及一种芳香族化合物的生产方法，尤其涉及一种以氯苯为溶剂生产三氯甲氧基苯的方法：以苯甲醚为起始原料，采用氯苯为溶剂进行光氯化反应，经过氯苯回收后，制得三氯甲氧基苯，其化学反应式为：。本发明采用氯苯作为制备三氯甲氧基苯光氯化反应中的有机溶剂，因氯苯的价格相对低廉且能够较好的应用于光氯化反应，与原料苯甲醚以适当的摩尔比，在适当的催化剂存在及适当的反应条件下，进行光氯化反应，能够较好的制得三氯甲氧基苯，因此适合工业化大规模生产。CN1027ACCNN110212071702120723A权利要求书1/1页1.一种以氯苯为溶剂生产三氯甲氧基苯的方法：以苯甲醚为起始原料，采用氯苯为溶剂进行光氯化反应，经过氯苯回收后，制得三氯甲氧基苯，其化学反应式为：反应投料比为苯甲醚与氯苯摩尔比为1∶2～6；反应温度为120℃～130℃；使用的催化剂为：偶氮二异丁腈，三氯化磷；光氯化反应结束后，进行氯苯回收，氯苯回收的方法有：常压蒸馏，减压蒸馏，先常压蒸馏后减压蒸馏，采用一定高度的精馏塔在一定的真空条件下进行氯苯回收等；氯苯回收后得到三氯甲氧基苯。2CCNN110212071702120723A说明书1/4页以氯苯为溶剂生产三氯甲氧基苯的方法技术领域[0001]本发明涉及一种芳香族化合物的生产方法，尤其涉及一种以氯苯为溶剂生产三氯甲氧基苯的方法。背景技术[0002]光氯化反应是制备精细化工产品的工序之一，也是制备三氯甲氧基苯的重要工序之一。光氯化反应可以在不使用溶剂的条件下进行，但绝大多数情况下，都是在有机溶剂存在的条件下进行.已提出多种用于光氯化反应的有机溶剂。关于制备三氯甲氧基苯光氯化反应中所使用的溶剂，有四氯化碳、冰醋酸、三氟甲苯、邻氯三氟甲苯、间氯三氟甲苯、对氯三氟甲苯、1，2-二氯三氟乙烷、三氯甲苯等。[0003]以四氯化碳为溶剂(CN1390820A)，苯甲醚与四氯化碳的摩尔比1∶4～6，适当的催化剂存在，50℃～100℃条件下反应，能够较好的制得三氯甲氧基苯。虽然以四氯化碳为溶剂的生产工艺能够顺利进行并且能够得到高产率和高质量的产品。但为履行《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》，根据《中国消耗臭氧层物质逐步淘汰国家方案》和《中国四氯化碳生产和加工助剂行业淘汰计划》的有关规定制定并发布的《关于严格限制四氯化碳生产、购买和使用的公告》，限制了光氯化工序中四氯化碳溶剂的使用。[0004]以1，2-二氯三氟乙烷为溶剂(US005773668A)，回流温度下，在金属掩蔽剂hallcomidM8-10存在条件下，苯甲醚进行光氯化反应，有很多副产品生成，如环上氯化及不完全的侧链氯化产品，少量的三氯甲氧基苯生成。[0005]以冰醋酸为溶剂(US005773668A)，回流温度下，在金属掩蔽剂hallcomidM8-10存在条件下，苯甲醚进行光氯化反应，仍然有很多不理想的副产品生成，主要是环上氯化的产品，没有三氯甲氧基苯生成。[0006]以三氯甲苯为溶剂(US005773668A)，回流温度下，在金属掩蔽剂hallcomidM8-10存在条件下，苯甲醚进行光氯化反应时，反应体系变黑，反应立即停止。[0007]不加溶剂(US005773668A)，回流温度下，在金属掩蔽剂hallcomidM8-10存在条件下，苯甲醚进行光氯化反应时，有环上氯化副产品及侧链一氯或二氯甲氧基苯副产品生成并且有30.5％的苯甲醚未反应完。[0008]从以上实例可以看出一些溶剂如1，2-二氯三氟乙烷、冰醋酸、三氯甲苯，不适合苯甲醚的光氯化反应，因为有环上氯化及其他的副产品生成。而不加溶剂同样会导致环上氯化副反应的发生，专利文献US005773668A对这个结论已有明确论述。[0009]以三氟甲苯为溶剂(US005773668A)，回流温度下，在金属掩蔽剂hallcomidM8-10存在条件下，苯甲醚进行光氯化反应时，气相色谱分析表明，原料苯甲醚能够完全反应完毕，虽然有少量的环上氯化副产品生成，以及少量的侧链二氯代产品生成。但仍能够以较高的收率83