从废均相催化剂中回收贵金属.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102428194A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102428194A(43)申请公布日2012.04.25(21)申请号201080020551.4代理人张珂珂郭国清(22)申请日2010.05.10(51)Int.Cl.C22B11/02(2006.01)(30)优先权数据09006502.02009.05.14EP(85)PCT申请进入国家阶段日2011.11.10(86)PCT申请的申请数据PCT/EP2010/0028522010.05.10(87)PCT申请的公布数据WO2010/130388EN2010.11.18(71)申请人尤米科尔公司地址比利时布鲁塞尔(72)发明人维姆·多比拉尔德克·克劳威尔斯(74)专利代理机构中原信达知识产权代理有限责任公司11219权利要求书1页说明书5页(54)发明名称从废均相催化剂中回收贵金属(57)摘要本发明涉及从存在于有机相中的废均相催化剂中回收PGM(铂族金属)。具体地，提供了一种高温冶金法，其中在冶金相中浓缩PGM，特别是Rh，使其易于根据已知方法精炼。为该目的，公开了一种方法，其包括如下步骤：-提供熔融浴炉，其具有装备用于液态燃料燃烧的浸没的喷射器；-提供包含金属和/或冰铜相、以及炉渣相的熔融浴；-通过喷射器供入废均相催化剂和含O2气体，在金属和/或冰铜相中回收大部分PGM；-从炉渣相中分离含PGM的金属和/或冰铜相。可将有机废产物的内能有效地用于加热和/或还原炉中的冶金进料。贵金属以高产率回收，并且破坏了对环境有害的有机废产物。CN102489ACCNN110242819402428201A权利要求书1/1页1.一种用于从废均相催化剂中回收PGM的方法，其包括如下步骤：-提供熔融浴炉，其具有装备用于液态燃料燃烧的浸没的喷射器；-提供包含金属和/或冰铜相以及炉渣相的熔融浴；-通过喷射器提供废均相催化剂和含O2气体，在金属和/或冰铜相中回收大部分PGM；-使含PGM的金属和/或冰铜相与炉渣相分离。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述废均相催化剂包含大于10ppm的PGM，优选Rh。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述熔融金属和/或冰铜相包含总共至少50重量％的Cu、Ni、Co、Fe和Pb的任意一种或多种，并且优选至少50％的Cu。4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述废均相催化剂完全替代液态燃料。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中，在通过喷射器提供废均相催化剂和含O2气体的步骤期间，将复合冶金进料引入炉中并熔炼，从而产生金属和/或冰铜相、炉渣和烟道灰。6.根据权利要求5所述的方法，其中至少大部分烟道灰作为部分所述复合进料被再循环入所述炉中。2CCNN110242819402428201A说明书1/5页从废均相催化剂中回收贵金属技术领域[0001]本发明涉及从存在于有机相中的废均相催化剂中回收PGM(铂族金属)。[0002]具体地，提供一种高温冶金法，其中在冶金相中浓缩PGM，特别是Rh，使其易于根据已知方法精炼。背景技术[0003]已经形成了一些方法，其中将通常含有PGM，特别是Rh的可溶有机金属化合物用作均相催化反应中的催化剂。这些化合物对各种反应例如烯烃的氢化、氢甲酰化和氢羧基化是有用的。[0004]因为前述化合物在化学上非常稳定，在通过蒸馏将其从反应产物中分离后，可将催化剂溶液再循环入反应体系中。然而，因为在前述反应中形成各种高沸点的副产物，并且还因为在反应中所用的催化剂部分失活，必须丢弃在通过蒸馏回收反应产物中获得的部分含催化剂的残余物。需要这样做以防止高沸点副产物和失活催化剂的积聚。[0005]所述含催化剂的残余物，也被称为废催化剂，包含从生态学以及从经济学的角度来看要回收的昂贵的PGM。[0006]已经提出一些用于从这种废催化剂中回收PGM的方法。通常，根据投入使用的处理类型，将所述方法归类为湿法或干法。[0007]在湿法中，例如从EP-A-0147824中已知，通过借助于作为络合剂的膦磺酸盐或羧酸盐将其从粗的废产物中萃取而移除并回收铑。已经描述了其它方法，包括作为硫化物沉淀贵金属、根据US-4687514通过加入还原剂例如Te而还原、或在活性碳上吸附。[0008]湿法，尽管允许回收PGM，但不解决丢弃或否则以生态方式使用有机废产物的问题。另外，所述方法的产率严重依赖于分解可能非常稳定的初始PGM复合物。[0009]在干法中，例如从US-3920449中已知，通过在燃烧区中燃烧有机溶剂溶液，从包含贵金属和有机磷化合物的可溶复合物的有机溶剂溶液中回收金属。将所述燃烧产物立即引入含水吸收溶液中以捕获在燃烧中形成的贵金属和氧化磷微粒。US-5364445提供了用于回收铑的类似的方