一种加氢催化剂及其制备方法和应用以及加氢精制方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102451721A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102451721A(43)申请公布日2012.05.16(21)申请号201010519424.0(51)Int.Cl.(22)申请日2010.10.26B01J27/188(2006.01)B01J27/19(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司C10G45/08(2006.01)地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人李会峰李明丰褚阳刘锋高晓冬夏国富聂红石亚华李大东(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人刘国平顾映芬权利要求书权利要求书22页页说明书说明书1515页页(54)发明名称一种加氢催化剂及其制备方法和应用以及加氢精制方法(57)摘要本发明提供了一种加氢催化剂及其制备方法和应用以及加氢精制方法，本发明的制备方法包括先后在载体上负载第一化合物和第二化合物，第一化合物为以第VIB族金属为配原子的杂多酸和/或杂多酸盐，第二化合物为以第VIII族金属为阳离子的非金属含氧酸盐和/或以第VIII族金属为阳离子的无氧酸盐，该方法还包括：在负载第一化合物和第二化合物之间，将负载有第一化合物的载体与NH3接触；或者在负载第一化合物和第二化合物之间，在负载有所述第一化合物的载体上负载季铵盐和/或胺。由本发明的方法制备的加氢催化剂具有更高的加氢脱硫活性，适用于作为石油馏分油或煤液化馏分油的加氢精制中的催化剂。CN102457ACN102451721A权利要求书1/2页1.一种加氢催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括先后在载体上负载第一化合物和第二化合物，所述第一化合物为以第VIB族金属为配原子的杂多酸和/或杂多酸盐，所述第二化合物为以第VIII族金属为阳离子的非金属含氧酸盐和/或以第VIII族金属为阳离子的无氧酸盐，该方法还包括：在负载所述第一化合物和第二化合物之间，将负载有所述第一化合物的载体与NH3接触；或者在负载所述第一化合物和第二化合物之间，在负载有所述第一化合物的载体上负载季铵盐和/或胺。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一化合物和第二化合物在载体上的负载量使得以催化剂的总量为基准，以氧化物计，第VIB族金属的含量为9-30重量％，第VIII族金属的含量为0.5-8重量％，载体的含量为62-90.5重量％。3.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括：将负载有所述第一化合物的载体依次与NH3以及含有有机酸铵的溶液接触，或者在负载有所述第一化合物的载体上依次负载季铵盐和/或胺以及有机酸铵。4.根据权利要求3所述的方法，其中，将负载有所述第一化合物的载体依次与NH3以及含有有机酸铵和第二化合物的溶液接触，或者在负载有所述第一化合物的载体上负载季铵盐和/或胺后同时负载有机酸铵和第二化合物。5.根据权利要求3或4所述的方法，其中，所述有机酸铵的用量使得所述有机酸铵与第VIII族金属的摩尔比为0.1-2∶1。6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述有机酸铵的用量使得所述有机酸铵与第VIII族金属的摩尔比为0.2-1.5∶1。7.根据权利要求3或4所述的方法，其中，所述有机酸铵为柠檬酸铵、草酸铵、酒石酸铵、氨基三乙酸铵、苹果酸铵和乙二胺四乙酸铵中的一种或多种。8.根据权利要求1或3所述的方法，其中，将负载有所述第一化合物的载体与NH3接触的方法包括：将负载有氨源和所述第一化合物的载体加热，使得所述氨源生成NH3，所述氨源为在加热条件下能够生成NH3的物质。9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述氨源为尿素、硝酸铵、磷酸三铵、硼酸铵、碳酸铵和碳酸氢铵中的一种或者多种。10.根据权利要求8所述的方法，其中，所述氨源与所述第一化合物的摩尔比为0.1-100∶1。11.根据权利要求8所述的方法，其中，所述加热的温度为100-280℃。12.根据权利要求8所述的方法，其中，所述加热的时间为1-24小时。13.根据权利要求1所述的方法，其中，所述胺中的胺基和/或所述季铵盐中的铵根与所述第一化合物的摩尔比为0.1-100∶1。14.根据权利要求1或13所述的方法，其中，所述胺为乙二胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一种或多种，所述季铵盐为十六烷基三甲基溴化铵和/或十二烷基三甲基氯化铵。15.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一化合物为以钼和/或钨为配原子的杂多酸、以及以钼和/或钨为配原子的杂多酸的第VIII族金属盐中的一种或多种。16.根据权利要求15所述的方法，其中，所述第一化合物为磷钨酸、硅钨酸、磷钼酸、硅钼酸、磷钼钨酸、硅钼钨酸、磷钨酸镍、磷钨酸钴、硅钨酸镍、硅钨酸钴、磷钼酸镍、磷钼酸钴、磷钼钨酸镍、磷钼钨酸钴、硅钼酸镍