一种可生物降解脂肪族-芳香族共聚酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102477149A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102477149A(43)申请公布日2012.05.30(21)申请号201010564634.1(22)申请日2010.11.29(71)申请人上海杰事杰新材料（集团）股份有限公司地址201109上海市闵行区北松路800号(72)发明人赵冬云杨桂生(74)专利代理机构上海智信专利代理有限公司31002代理人吴林松(51)Int.Cl.C08G63/183(2006.01)C08G63/181(2006.01)C08G63/78(2006.01)权利要求书权利要求书22页页说明书说明书1010页页(54)发明名称一种可生物降解脂肪族-芳香族共聚酯的制备方法(57)摘要本发明涉及一种可生物降解脂肪族-芳香族共聚酯的制备方法，包括以下步骤：a)脂肪族二元酸、酯、酸酐或它们的混合物与二元醇聚合得到具有一定分子量的脂肪族聚酯，加入芳香族二元酸、酯、酸酐或它们的混合物与二元醇进行酯交换或酯化，然后抽真空进行共聚，即可得到可生物降解脂肪族-芳香族共聚酯；或者，b)芳香族二元酸、酯、酸酐或它们的混合物与二元醇共聚得到具有一定分子量的芳香族聚酯；加入脂肪族二元酸、酯、酸酐或它们的混合物与二元醇进行酯交换或酯化，然后抽真空进行共聚，同样得到可生物降解脂肪族-芳香族共聚酯。由本发明方法生产的产品，可用于生物降解模塑制品以及与淀粉等进行共混的用途。CN102479ACN102477149A权利要求书1/2页1.一种可生物降解脂肪族-芳香族共聚酯的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤，将聚合物d和a单体或者聚合物e和b单体同c单体及催化剂Cat3一起按照一定比例加入到装有搅拌装置和冷凝装置的烧瓶或反应釜中，抽真空、充氮气除去反应装置中的氧气，保证酯交换和/或酯化反应在氮气条件下进行，加热至反应混合物完全熔化/溶解成均相体系后，控制反应温度为170～230℃，在搅拌、冷凝条件下进行反应，直至酯交换及酯化反应的副产物达到理论计算量的92％以上；加入催化剂Cat4，在240～280℃下抽真空搅拌1～6h，停止反应；其中：单体a选自芳香族二元酸、酯或酸酐中的一种或几种的混合物；单体b选自脂肪族二元酸、酯或酸酐中的一种或几种的混合物；单体c选自脂肪族二元醇或脂环族二元醇中的一种或几种的混合物；聚合物d选自脂肪族聚酯或者芳香族-脂肪族共聚酯中的一种或几种的混合物，其中共聚酯中脂肪族聚酯单元占总量的50％以上；聚合物e选自芳香族聚酯或者芳香族-脂肪族共聚酯中的一种或几种的混合物，其中共聚酯中芳香族聚酯单元占总量的50％以上；聚合物d中二元酸单元与单体a的摩尔比为90∶10～0∶100；单体a与单体c的摩尔比为1∶1.2～1∶3；聚合物e中二元酸单元与单体b的摩尔比为90∶10～0∶100；单体b与单体c的摩尔比为1∶1.2～1∶3；催化剂Cat3、Cat4占反应组分a、b和c的重量分数为0.001％～0.5％；催化剂Cat3、Cat4为对酯交换和/或酯化具有催化作用的常规催化剂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的芳香族二元酸选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸或萘二甲酸中的一种或几种的混合物；所述的芳香族二元酯选自对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙基酯、对苯二甲酸二正丙基酯、对苯二甲酸二异丁基酯、对苯二甲酸二正戊基酯、对苯二甲酸二新戊基酯、对苯二甲酸二正己基酯、间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二乙基酯、间苯二甲酸二正丙基酯、间苯二甲酸二异丁基酯、间苯二甲酸二正戊基酯、间苯二甲酸二新戊基酯、间苯二甲酸二正己基酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙基酯、邻苯二甲酸二正丙基酯、邻苯二甲酸二异丁基酯、邻苯二甲酸二正戊基酯、邻苯二甲酸二新戊基酯、邻苯二甲酸二正己基酯、萘二甲酸二甲酯、萘二甲酸二乙基酯、萘二甲酸二正丙基酯、萘二甲酸二异丁基酯、萘二甲酸二正戊基酯、萘二甲酸二新戊基酯或萘二甲酸二正己基酯中的一种或几种的混合物；所述的芳香族二元酸酐选自对苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐或间苯二甲酸酐中的一种或几种的混合物。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的脂肪族二元酸选自C2～C15的直链脂肪族二元酸或C5～C10的环状脂环族二元酸中的一种或几种的混合物；所述的脂肪族二元酯选自脂肪族二元酸C1-C6烷基酯；所述的脂肪族二元酸酐选自乙二酸酐、丁二酸酐或己二酸酐中的一种或几种的混合物。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的脂肪族二元醇选自C2～C13的链烷二醇；所述的脂环族二元醇选自C5～C10的环烷二醇；所述的脂肪族聚酯选自由线性二元酸与线性二元醇制备的聚脂肪酸酯；所述的芳香族聚酯选自由对苯二甲酸与线性二元醇制备的聚芳香酸酯；所述的芳香族-脂肪族共聚