一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102553632A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102553632A(43)申请公布日2012.07.11(21)申请号201010588617.1C07C11/06(2006.01)(22)申请日2010.12.15C07C9/10(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人刘洪全于中伟马爱增孙义兰(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人王景朝庞立志(51)Int.Cl.B01J29/44(2006.01)C07C5/333(2006.01)C07C5/373(2006.01)C07C5/27(2006.01)C07C11/09(2006.01)C07C11/08(2006.01)权利要求书权利要求书22页页说明书说明书77页页(54)发明名称一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法与应用(57)摘要一种低碳烷烃脱氢催化剂，包括具有MFI结构的分子筛和负载于分子筛上的以干基MFI结构的分子筛为基准计算的含量如下的活性组分：VIII族金属0.01～5.0质量％，IVA族金属0.01～5.0质量％，IA族金属0.8～5.0质量％，磷0.3～5.0质量％。该催化剂制备方法简单，用于低碳烷烃脱氢反应。在高温、低压的条件下积炭低，可延长催化剂的单程寿命。CN102536ACN102553632A权利要求书1/2页1.一种低碳烷烃脱氢催化剂，包括具有MFI结构的分子筛和负载于分子筛上的以干基MFI结构的分子筛为基准计算的含量如下的活性组分：VIII族金属0.01～5.0质量％，IVA族金属0.01～5.0质量％，IA族金属0.5～5.0质量％，磷0.3～5.0质量％。2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于所述催化剂各活性组分含量如下：VIII族金属0.05～2.0质量％，IVA族金属0.05～2.0质量％，IA族金属0.5～3.0质量％，磷0.3～3.5质量％。3.按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述的VIII族金属选自铂或钯，IVA族金属选自锡或锗。4.按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述的IA族金属为钠或钾，或钠和钾。5.按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于所述的具有MFI结构的分子筛为氢型或钠型的ZSM-5、ZSM-11或ZSM-12。6.按照权利要求5所述的催化剂，其特征在于所述ZSM-5的氧化硅/氧化铝摩尔比为20～300。7.一种权利要求1所述催化剂的制备方法，包括如下步骤：(1)将具有MFI结构的分子筛用含磷化合物的水溶液浸渍，干燥后焙烧得到磷改性的分子筛，(2)将磷改性的分子筛用含IVA族金属的化合物溶液浸渍，然后干燥、焙烧，得到磷和IVA族金属改性的分子筛，(3)将磷和IVA族金属改性的分子筛用含VIII族金属的化合物溶液浸渍，经干燥、焙烧得到催化剂前体，(4)将催化剂前体用含IA族金属的化合物溶液浸渍，干燥、焙烧后进行水蒸汽处理，还原后得催化剂。8.按照权利要求7所述的方法，其特征在于(1)步所述的具有MFI结构的分子筛为氢型或钠型的ZSM-5、ZSM-11或ZSM-12。9.按照权利要求7所述的方法，其特征在于(1)步所述的含磷化合物选自磷酸、偏磷酸、磷酸氢铵、磷酸氢二铵或磷酸铵。10.按照权利要求7所述的方法，其特征在于(2)步所述的含IVA族金属的化合物选自Sn或Ge的氯化物或硝酸盐。11.按照权利要求7所述的方法，其特征在于(3)步所述的含VIII族金属化合物选自氯铂酸、氯铂酸铵、三氯化铂、四氯化铂水合物或氯化钯。12.按照权利要求7所述的方法，其特征在于(4)步所述的含IA族金属的化合物选自K或Na的氯化物或硝酸盐。13.按照权利要求7所述的方法，其特征在于(4)步所述的水蒸汽处理的温度为400～2CN102553632A权利要求书2/2页700℃。14.一种低碳烷烃脱氢方法，包括在400～700℃、0.05～2.0MPa、氢气/烃摩尔比为0.25～20.0的条件下使低碳烷烃与权利要求1所述的催化剂接触反应。15.按照权利要求14所述的方法，其特征在于所述的低碳烷烃进料质量空速为0.1～20.0hr-1。3CN102553632A说明书1/7页一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法与应用技术领域[0001]本发明为一种烷烃脱氢催化剂及其制备方法与应用，具体地说，是一种含VIII族金属活性组分的低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法与应用。背景技术[0002]近年来，随着炼厂原油加工深度的提高以及乙烯产能的大幅度增长，催化裂化以及蒸汽裂解制乙烯过程副产低碳烷烃的产量迅速增加，而目前我国对低碳烷烃的利