低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104275179104275179A(43)申请公布日2015.01.14(21)申请号201310286081.1(22)申请日2013.07.09(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人樊志贵吴文海曾铁强吴省缪长喜(51)Int.Cl.B01J23/62(2006.01)B01J23/63(2006.01)B01J23/89(2006.01)C07C11/09(2006.01)C07C11/06(2006.01)C07C5/333(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书8页说明书8页(54)发明名称低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃贵金属催化剂及其制备方法，主要解决现有催化剂机械强度不够，易粉碎，在高温条件下容易积炭失活，影响催化剂单程稳定性的问题，本发明通过采用一种用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂，催化剂包括铂系金属、元素周期表ⅣA族元素、ⅠA或ⅡA族元素、ⅡB族元素、ⅦA族元素、稀土元素以及载体氧化铝的技术方案，较好地解决了该问题，可用于低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂的工业生产中。CN104275179ACN1042759ACN104275179A权利要求书1/2页1.一种用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂，以催化剂重量份数计，包括以下组分：a)0.01~1.2份选自铂系金属中钌、铑、钯、锇、铱和铂中的至少一种；b)0.01~5.0份选自元素周期表ⅣA族元素中的至少一种；c)0.01~1.0份选自元素周期表ⅠA和ⅡA族元素中的至少一种；d)0~1.0份选自元素周期表ⅡB族元素中的至少一种；e)0~0.2份稀土元素，稀土元素选自La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb和Tm中的至少一种；f)0.1～2份选自元素周期表ⅦA族元素中的至少一种；g)89.6~99.87份的载体，载体为氧化铝。2.根据权利要求1所述的用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂，其载体以重量百分比计，包括以下组分：Ⅰ)40~90%氧化铝A组分；其中A选自拟薄水铝石、α-Al2O3、γ-Al2O3、δ-l2O3、θ-Al2O3原粉中的至少一种，氧化铝A组分二次粒子平均直径在10~120μm；Ⅱ)10~60%氧化铝B组分；其中B选自拟薄水铝石、三水合氧化铝原粉、α-Al2O3、δ-l2O3、θ-Al2O3原粉中的至少一种，氧化铝B组分二次粒子平均直径在0.01~30μm；所得氧化铝载体强度为60~250N/cm。3.根据权利要求1所述的用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂，其特征在于铂系金属选自Pt或Pd，以催化剂重量份数计为0.1~1.0份。4.根据权利要求1所述的用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂，其特征在于元素周期表ⅣA族元素选自Sn和Ge中的至少一种，以催化剂重量份数计为1.0~3.0份。5.根据权利要求1所述的用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂，其特征在于元素周期表ⅠA或ⅡA族元素选自Li、Na、K、Ca、Mg和Ba中的至少一种，以催化剂重量份数计为0.05~0.6份。6.根据权利要求1所述的用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂，其特征在于元素周期表ⅡB族元素选自Zn和Cd中的至少一种，以催化剂重量份数计为0.1~1.0份。7.根据权利要求1所述的用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂，其特征在于稀土元素选自La、Ce、Pr、Eu、Sm和Tm中的至少一种，以催化剂重量份数计为0.01~0.2份。8.根据权利要求1所述的用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂，其特征在于元素周期表ⅦA族元素选自Cl、Br和I中的至少一种，以催化剂重量份数计为0.25~0.6份。9.根据权利要求7所述的用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂，其特征在于元素周期表ⅦA族元素为Cl。10.根据权利要求1～7任一项所述用于低碳烷烃脱氢制备低碳烯烃催化剂的制备方法，包括以下步骤：a)采用挤出成型法得到复合氧化铝载体；b)配制混合溶液A，包括ⅡB族元素、稀土元素以及ⅠA或ⅡA族元素的溶液；c)用浸渍法将溶液Ⅰ中所含盐负载在复合氧化铝载体上，浸渍后经干燥、焙烧得到催化剂前体Ⅰ；d)配制硝酸铂及硫酸亚锡水溶液B；e)用浸渍法将溶液B中所含盐负载在催化剂前体Ⅰ上，浸渍后经干燥得到催化剂前体2CN104275179A权利要求书2/2页Ⅱ；f)催化剂前体Ⅱ经焙烧后得到催化剂前体Ⅲ；g)对催化剂前体Ⅲ用二氯乙烷或二溴乙烷进行改性处理得到改性后的催化剂前体Ⅲ，改性后的催化剂前体Ⅲ再经氢气还原后得到低碳烷烃脱氢制低碳烯烃催化剂。3CN104