聚α-烯烃的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102574949A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102574949A(43)申请公布日2012.07.11(21)申请号201080045898.4(51)Int.Cl.(22)申请日2010.10.01C08F10/14(2006.01)C07C2/30(2006.01)(30)优先权数据C10M107/10(2006.01)12/577,5802009.10.12US(85)PCT申请进入国家阶段日2012.04.12(86)PCT申请的申请数据PCT/US2010/0510352010.10.01(87)PCT申请的公布数据WO2011/046759EN2011.04.21(71)申请人科聚亚公司地址美国康涅狄格州(72)发明人V·科索沃J·R·法比安D·C·科诺莱斯M·寇恩W·A·瑟灵(74)专利代理机构中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038代理人夏正东权利要求书权利要求书11页页说明书说明书66页页(54)发明名称聚α-烯烃的合成方法(57)摘要一种降低粗聚聚α-烯烃产品中含有一种或多种1-卤代-2-甲基丙烷和1族金属催化剂的残留催化剂水平的方法，该方法包括将粗有机产品与吸附剂体系中的固体吸附剂接触。同时还提供一种用于聚合α-烯烃的助催化剂体系。CN1025749ACN102574949A权利要求书1/1页1.一种合成聚α-烯烃的方法，包括：在聚合条件下在催化剂体系存在下聚合α-烯烃单体，其中所述催化剂体系含有13族金属催化剂和1-卤代-2-甲基丙烷，其中基于反应物的总重量，在聚合期间存在的13族金属催化剂的浓度为0.1-4.0wt％和基于反应物的总重量，在聚合期间存在的烷基卤化物的浓度为0.5-6.0wt％。2.如权利要求1所述的方法，其中1-卤代-2-甲基丙烷选自1-氯-2-甲基丙烷、1-溴-2-甲基丙烷、或1-碘-2-甲基丙烷。3.如权利要求1所述的方法，其中13族金属催化剂为烷基铝化合物，优选选自三甲基铝、三乙基铝、二乙基(丙基)铝、二乙基(丁基)铝、乙基(二丙基)铝、乙基(二丁基)铝、三丙基铝、三异丙基铝、和三丁基铝。4.如权利要求1所述的方法，其中13族金属催化剂中的金属与烷基卤化物中卤素的摩尔比为1∶2-1∶16。5.如权利要求1所述的方法，其中α-烯烃单体为1-癸烯。6.如权利要求1所述的方法，其中聚α-烯烃在100℃的运动粘度为90-2000cSt。2CN102574949A说明书1/6页聚α-烯烃的合成方法[0001]相关申请的交叉参考[0002]本申请要求2009年10月12日提交的美国申请12/577,580的优先权，其公开的全部内容作为参考结合于此。发明领域[0003]本发明通常涉及在第13族金属催化剂和1-卤代-2-甲基丙烷催化剂体系的存在下合成聚α-烯烃的方法。本发明还涉及从粗聚α-烯烃产品中除去残留的催化剂组分(即金属和卤化物)的方法。[0004]发明背景[0005]在有机合成中，催化剂通常溶解在制得的粗有机产品中并无法通过简单的过滤除去。这些催化剂和助催化剂包含至少一种烷基卤化物、烷氧基卤化物、金属卤化物、金属卤氧化物、烷基金属、烷氧基金属、硼化合物和单独或以任意组合使用的金属配合物、弗里德尔-克拉夫茨催化剂、以及负载或未负载的茂金属催化剂。在U.S.专利No.4,469,910中公开的一种传统催化剂体系包括2，3-二溴丁烷和三乙基铝(TEA)。该催化剂体系具有相对较高的溴浓度并因此会增加粗聚α-烯烃(PAO)产品中的卤素含量。[0006]在α-烯烃的聚合之后，粗PAO产品会含有溶解的催化剂，包括催化剂中的卤化物和金属，这些需要在精加工之前除去(例如通过加氢)。因此在精加工PAO中，在加氢催化剂和氢气的使用上要花费相当数量的金钱。这笔花费的大部分是残留在未精加工或粗产品中的高残留聚合催化剂导致的直接结果，这是由于在聚合催化剂中残留的金属和卤素会增加对粗PAO产品进行加氢时加氢催化剂的用量，而这是因为卤素会引起加氢催化剂的中毒。[0007]液体有机产品(比如液体烯烃聚合物)中催化剂(例如烯烃聚合催化剂，以及特别是，该催化剂中的金属和卤素组分)如果去除的不彻底还会导致其他不良的问题。例如，催化剂残余物的存在可导致得到的聚合产品的变色，由于催化剂的热降解导致的卤化氢气体产生，由于在随后的蒸馏期间的结构变化而导致有机化合物的降解或分解，在后续的聚合物处理期间卤素污染物会导致加氢催化剂中毒，形成难于处理的氢氧化铝泥以及其他类似的问题。[0008]人们已努力来除去液体烯烃聚合物中的烯烃聚合物催化剂。例如，U.S.Pat.No.4,028,485中公开了一种从含有加氢催化剂的加氢烯烃或烯烃聚合物溶液中除去催化剂的方法，该方法包括使用