一种琥珀酸酐的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102659724A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102659724A(43)申请公布日2012.09.12(21)申请号201210107128.9(22)申请日2012.04.12(71)申请人中科合成油技术有限公司地址101407北京市怀柔区雁栖开发区C区乐园南二街1号(72)发明人朱玉雷周明君侯潇云王耀龙李永旺(74)专利代理机构北京纪凯知识产权代理有限公司11245代理人关畅(51)Int.Cl.C07D307/60(2006.01)B01J23/89(2006.01)B01J23/755(2006.01)B01J23/80(2006.01)权利要求书权利要求书11页页说明书说明书55页页(54)发明名称一种琥珀酸酐的制备方法(57)摘要本发明公开了一种琥珀酸酐的制备方法。包括如下步骤：在加氢催化剂存在的条件下，顺丁烯二酸酐和氢气经液相加氢反应即得所述琥珀酸酐；所述加氢催化剂包括载体和负载于该载体上的活性组分，所述活性组分选自化学元素周期表中IB族、IIB族、VIB族、VIIB和VIIIB族中一种或多种元素，所述载体选自化学元素周期表中IA族、IIA族、IIIA族、IVA族、VA和IVB族中一种或多种元素的氧化物和活性炭。本发明提供了一种加氢催化剂合成简单、反应条件温和、过程连续和高收率制备琥珀酸酐的方法。CN10265974ACN102659724A权利要求书1/1页1.一种琥珀酸酐的制备方法，包括如下步骤：在加氢催化剂存在的条件下，顺丁烯二酸酐和氢气经液相加氢反应即得所述琥珀酸酐；所述加氢催化剂包括载体和负载于该载体上的活性组分，所述活性组分选自化学元素周期表中IB族、IIB族、VIB族、VIIB和VIIIB族中一种或多种元素，所述载体选自化学元素周期表中IA族、IIA族、IIIA族、IVA族、VA和IVB族中一种或多种元素的氧化物和活性炭。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢催化剂中，所述活性组分的质量百分含量为0.1％～85％。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述加氢催化剂中，所述活性组分为镍、钯、钴、铼、铑、铱和铂中至少一种；所述载体为活性炭、氧化铝、氧化锌、氧化铬、氧化硅、氧化锆和氧化钛中至少一种。4.根据权利要求1-3中任一所述的方法，其特征在于：所述加氢催化剂由所述载体、负载于该载体上的活性组分和助剂组成；所述助剂选自铜、钡、钾、钯和锡中至少一种，所述助剂的质量百分含量为0.05％～2.5％。5.根据权利要求1-4中任一所述的方法，其特征在于：所述加氢催化剂为镍基加氢催化剂，所述镍基加氢催化剂为镍/钯/活性炭加氢催化剂、镍/氧化铝加氢催化剂、钯/镍/氧化铝加氢催化剂、铜/镍/氧化铝加氢催化剂、铜/镍/氧化铝-氧化钛加氢催化剂、铜/镍/氧化铝-氧化锆加氢催化剂或铜/镍/氧化铝-氧化锌加氢催化剂。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述镍基加氢催化剂中，镍的含量以氧化镍计，氧化镍的质量百分含量为12％～40％。7.根据权利要求1-6中任一所述的方法，其特征在于：所述液相加氢反应的温度为80～160℃，压力为2.5～4MPa。8.根据权利要求1-7中任一所述的方法，其特征在于：所述液相加氢反应的液体空速为0.05hr-1～0.3hr-1，氢气与顺丁烯二酸酐的摩尔份数比为(10～80)∶1。9.根据权利要求1-8中任一所述的方法，其特征在于：所述液相加氢反应在固定床反应器或浆态床反应器中进行。2CN102659724A说明书1/5页一种琥珀酸酐的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种琥珀酸酐的制备方法。背景技术[0002]在医药上，琥珀酸酐可用于生产磺胺药、维生素A、维生素B6、止血药和利尿剂等等，与红霉素作用合成抗菌药；在农业上，琥珀酸酐和偏二甲肼反应制得N-二甲胺基琥珀酰胺，是一种低毒、高效的植物生长抑制剂，调节养分，增加抗旱、抗病、抗冻能力，在水果蔬菜等经济作物中广泛应用。此外，琥珀酸酐还可以用于食品添加，其中GB2760-90规定的食品加工助剂，医药、农药、酯类和树脂的合成，也可用于丁二酸的合成及分析试剂。最具发展前景的市场，即作为生物可降解塑料聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的主要原料。[0003]目前生产琥珀酸酐主要有三种技术路线：即琥珀酸脱水法、生物发酵法和顺酐加氢法。琥珀酸脱水法是先制备琥珀酸，再将琥珀酸脱水得到琥珀酸酐(简称二步法)。丁二酸的制法是石蜡氧化得混合二元酸氧化蜡，经过热水蒸气蒸馏，去除不稳定羟基油溶性酸及酯，水相丁二酸经脱水，烘干，得到丁二酸；二步法生产丁二酸酐普遍存在工艺路线长、工序多、设备及基建投资高、产品成本高、质量不稳定等缺点。生物发酵法技术路线，其丁二酸的产率约85％，存在生产周期长