聚酯酰胺与苯胺低聚物多嵌段共聚物及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102702514A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102702514A(43)申请公布日2012.10.03(21)申请号201210207413.8D01F6/82(2006.01)(22)申请日2012.06.21(71)申请人东北师范大学地址130024吉林省长春市人民大街5268号(72)发明人邓明虓宋丽杜保国(74)专利代理机构长春市东师专利事务所22202代理人李荣武赵军(51)Int.Cl.C08G69/48(2006.01)C08G69/44(2006.01)A61L29/06(2006.01)A61L29/14(2006.01)权利要求书权利要求书2页2页说明书说明书66页页附图附图33页(54)发明名称聚酯酰胺与苯胺低聚物多嵌段共聚物及其制备方法(57)摘要本发明属于生物医用高分子材料领域，具体涉及一类聚酯酰胺与苯胺低聚物多嵌段共聚物及其制备方法，以天然α-氨基酸、脂肪族二元醇、二元酸（或二元酰氯）及具有双氨基封端的苯胺低聚物为原料，首先合成二元醇二氨基酸酯对甲苯磺酸盐（亲核单体）和二元酸对硝基苯酚酯（亲电单体），在溶液缩聚过程中，通过改变两种单体的摩尔投料比以及添加苯胺低聚物的顺序，可以获得聚酯酰胺与苯胺低聚物的无规或交替多嵌段共聚物。所制备的共聚物是具有电活性的生物可降解材料，其各项物理与化学性能可以通过改变单体和苯胺低聚物的化学结构进行有效的调节。作为一种理想的组织工程材料，尤其适于制备神经导管。CN102754ACN102702514A权利要求书1/2页1.一种聚酯酰胺与苯胺低聚物多嵌段共聚物，其特征在于：多嵌段共聚物具有如下式所示的结构：R1为碳链长度为C1～C20的烷基；R2为碳链长度为C1～C20的烷基；x为2～8的整数；m为1～50的整数；n为1～100的整数；R为天然α-氨基酸残基；A为聚酯酰胺嵌段；B为苯胺低聚物嵌段。2.根据权利要求1所述的多嵌段共聚物，其特征是共聚物的A嵌段与B嵌段在高分子主链上呈交替分布或无规分布，即共聚物为交替多嵌段共聚物或无规多嵌段共聚物。3.根据权利要求1所述的多嵌段共聚物，其特征是构成共聚物的源自于二元羧酸和二元醇的R1与R2基团，是由1-20个碳原子组成的直链或支链的饱和或不饱和烷基。4.根据权利要求1所述的多嵌段共聚物，其特征是共聚物A嵌段具有1-50个重复单元，嵌段分子量范围在100-30000；共聚物B嵌段源自于双氨基封端的苯胺低聚物，包括2-8个苯胺结构单元，分子量范围在150-800。5.根据权利要求1所述的多嵌段共聚物，其特征是共聚物的重复单元数n为1-100，共聚物的分子量范围在1000-1000000。6.根据权利要求2所述的交替多嵌段共聚物的制备方法，其特征是包括以下步骤：1）.二元醇、α-氨基酸与对甲苯磺酸在甲苯回流条件下制备得到二元醇二氨基酸酯对甲苯磺酸盐（亲核单体）；2）.二元酰氯与对硝基苯酚在丙酮溶液中制备得到二元酸对硝基苯酚酯（亲电单体）；3）.通过氧化偶联法制备具有不同链段长度的双氨基封端的苯胺低聚物；4）.将摩尔投料比例为1：2至49：50的亲核单体与亲电单体在极性溶液中进行溶液预聚4-48小时，再加入与亲电单体的摩尔投料比为1：2至1：50苯胺低聚物继续反应4-48小时制备得到聚酯酰胺与苯胺低聚物交替多嵌段共聚物，制备A嵌段所涉及到的氨基酸及其衍生物包括有：亮氨酸（Leu）、丙氨酸（Ala）、色氨酸（Trp）、苯丙氨酸（Phe）、异亮氨酸（Ile）、甘氨酸（Gly）、精氨酸（Arg）、缬氨酸（Val）、甲硫氨酸（Met）、γ-苄基-L-谷氨酸酯、γ-甲基-L-谷氨酸酯、β-苄基-L-天门冬氨酸酯、β-甲基-L-天门冬氨酸酯、O-苄基-L-丝氨酸、N(ε)-苄氧羰基-赖氨酸、N(ε)-叔丁氧羰基-赖氨酸等。7.根据权利要求2所述的无规多嵌段共聚物的制备方法，其特征是包括以下步骤：将权利要求8所述的亲核单体、苯胺低聚物与亲电单体三组分的摩尔投料比控制在1：1：2至49：1：50，在极性溶剂中采用一次性投料溶液缩聚4-48小时制备得到聚酯酰胺与苯胺低聚2CN102702514A权利要求书2/2页物无规多嵌段共聚物，制备A嵌段所涉及到的氨基酸及其衍生物包括有：亮氨酸（Leu）、丙氨酸（Ala）、色氨酸（Trp）、苯丙氨酸（Phe）、异亮氨酸（Ile）、甘氨酸（Gly）、精氨酸（Arg）、缬氨酸（Val）、甲硫氨酸（Met）、γ-苄基-L-谷氨酸酯、γ-甲基-L-谷氨酸酯、β-苄基-L-天门冬氨酸酯、β-甲基-L-天门冬氨酸酯、O-苄基-L-丝氨酸、N(ε)-苄氧羰基-赖氨酸、N(ε)-叔丁氧羰基-赖氨酸等。8.权利要求1所述的聚酯酰胺与苯胺低聚物多嵌段共聚物用于制备具有多孔结