用于制备乙苯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102781885A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102781885A(43)申请公布日2012.11.14(21)申请号201080061818.4(51)Int.Cl.(22)申请日2010.12.23C07C2/86(2006.01)(30)优先权数据MI2009A0022892009.12.23IT(85)PCT申请进入国家阶段日2012.07.19(86)PCT申请的申请数据PCT/IB2010/0033722010.12.23(87)PCT申请的公布数据WO2011/077240EN2011.06.30(71)申请人维尔萨利斯股份公司地址意大利米兰(72)发明人M·A·曼特加萨F·鲍德斯R·布佐尼(74)专利代理机构中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038代理人汪宇伟权利要求书权利要求书22页页说明书说明书99页页(54)发明名称用于制备乙苯的方法(57)摘要本发明涉及一种用于制备乙苯的方法，所述方法包括：反应步骤，和获得产物的分离步骤。在所述反应步骤中，在高于大气压的压力下，优选在气相或在混合的气－液相中，在含有属于BEA族的沸石的催化体系存在下，使苯与乙醇，或乙醇和乙烯的混合物反应。根据优选的方面，使用衍生自生物质的乙醇，特别由衍生自生物质的糖类发酵获得的乙醇。CN102785ACN102781885A权利要求书1/2页1.一种用于制备乙苯的方法，所述方法包括反应步骤和获得的乙苯的分离步骤，在所述反应步骤中，在高于大气压的压力下，在含有属于BEA族的沸石的催化体系存在下，使苯与乙醇，或乙醇和乙烯的混合物反应。2.根据权利要求1的方法，所述方法在气相，液相或混合的气－液相条件下进行。3.根据权利要求2的方法，所述方法在气相或混合相条件下进行。4.根据权利要求1的方法，其中使用含有按重量计至多20％的水的乙醇。5.根据权利要求1的用于制备乙苯的方法，所述方法包括其中苯与乙醇，或乙醇和乙烯的混合物在高于大气压的压力下，在含有属于BEA族的沸石的催化体系存在下反应的步骤和分离步骤，其中使用的乙醇从生物质获得。6.根据权利要求5的方法，所述方法包括：a）使生物质，优选木质纤维素的生物质经历转化以获得可用于发酵的原料，b）使由此获得的原料经历发酵以获得乙醇，c）在高于大气压的压力下且在含有属于BEA族的沸石的催化体系存在下，用由此获得的乙醇，可能在与乙烯的混合物中使苯烷基化，d）分离获得的乙苯产物。7.根据一项或多项前述权利要求的方法，其中所述BEA结构类型的沸石是β沸石。8.根据权利要求1或7的方法，其中以存在其结构中的至少50％的阳离子位点被氢离子占据的形式使用沸石。9.根据权利要求1，7或8的方法，其中使用的催化体系包括黏合剂。10.根据一项或多项前述权利要求的方法，其中所述催化体系包括：－β沸石，原样或通过用硼、铁或镓将铝同晶型取代而改性或者按照离子交换方法通过引入碱金属或碱土金属而改性，－无机配位体，且具有这样的超沸石孔隙率，即由催化组合物本身存在的中孔隙率和大孔隙率分数的总和获得的孔隙率，使得其由至少25％的分数的半径大于的孔组成。11.根据一项或多项前述权利要求的方法，其中所述催化体系包括：－β沸石，原样或通过用硼、铁或镓将铝同晶型取代而改性或者按照离子交换方法通过引入碱金属或碱土金属而改性，－无机配位体，且具有这样的超沸石孔隙率，即由催化组合物本身存在的中孔隙率和大孔隙率分数的总和获得的孔隙率，使得其由至少25％的分数的半径大于的孔组成，所述催化组合物特征在于超沸石的孔的体积大于或等于0.80ml/g。12.根据权利要求1的方法，所述方法在高于1atm和低于或等于30atm的压力下操作。13.根据权利要求1的方法，其中苯和乙醇之间的摩尔比或苯和乙醇与乙烯之间的摩尔比从2到20变化。14.根据权利要求1的方法，所述方法在1到10h-1范围的WHSV下操作。15.根据权利要求1的方法，其中使用乙醇和乙烯的混合物，且乙醇和乙烯之间的摩尔比在10到0.01的范围。2CN102781885A权利要求书2/2页16.根据权利要求1的方法，所述方法在150℃到300℃的温度范围进行。17.根据权利要求16的方法，所述方法在200℃到270℃的温度范围进行。18.根据权利要求1的方法，其中将从所述反应步骤获得的混合物分离为基本含水相，含苯的馏分（1），含乙苯的馏分（2）和含多乙基苯的馏分（3）。19.根据权利要求1或18的方法，所述方法包括以下步骤：（a）在高于大气压的压力下，在含有属于BEA族的沸石的催化体系存在下，使苯与乙醇，或乙醇和乙烯的混合物反应；（b）使由步骤（a）得到的混合物经历分离以分离基本含水相，含苯的馏分（1），含乙苯的馏分（2）和含多乙基苯的