二层法双面挠性覆铜板及其制作方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN102774077A*(12)发明专利申请(10)申请公布号CN102774077A(43)申请公布日2012.11.14(21)申请号201210278223.5B32B37/02(2006.01)(22)申请日2012.08.06C08G73/10(2006.01)H05K1/03(2006.01)(71)申请人广东生益科技股份有限公司地址523000广东省东莞市松山湖科技产业园区北部工业园工业西路5号(72)发明人周韶鸿张翔宇茹敬宏(74)专利代理机构深圳市德力知识产权代理事务所44265代理人林才桂(51)Int.Cl.B32B15/08(2006.01)B32B27/06(2006.01)B32B27/20(2006.01)B32B27/28(2006.01)权利要求书权利要求书33页页说明书说明书1111页页(54)发明名称二层法双面挠性覆铜板及其制作方法(57)摘要本发明提供一种二层法双面挠性覆铜板及其制作方法，所述二层法双面挠性覆铜板包括：两铜箔层及设于两铜箔层之间的热塑性聚酰亚胺层，该热塑性聚酰亚胺层由芳香族二胺及芳香族四酸二酐以0.9～1.1的比例溶解于极性非质子溶剂中反应生成前体热塑性聚酰胺酸溶液，然后经高温酰亚胺化制成，该热塑性聚酰亚胺层包含与有机树脂具有良好相容性的有机硅聚合物填料，该有机硅聚合物填料的添加量为聚酰亚胺树脂所有固体反应物总质量的1～40％。本发明通过有机硅聚合物填料的加入，可以显著地降低热塑性聚酰亚胺的热膨胀系数使其与铜箔、非热塑性聚酰亚胺的热膨胀系数相接近，从而解决二层法双面挠性覆铜板在制备过程中的卷曲、翘曲问题。CN10274ACN102774077A权利要求书1/3页1.一种二层法双面挠性覆铜板，其特征在于，包括：两铜箔层及设于两铜箔层之间的热塑性聚酰亚胺层，该热塑性聚酰亚胺层由芳香族二胺及芳香族四酸二酐以0.9～1.1的比例溶解于极性非质子溶剂中反应生成前体热塑性聚酰胺酸溶液，然后经高温酰亚胺化制成，该热塑性聚酰亚胺层包含与有机树脂具有良好相容性的有机硅聚合物填料，该有机硅聚合物填料的添加量为聚酰亚胺树脂所有固体反应物总质量的1～40％。2.如权利要求1所述的二层法双面挠性覆铜板，其特征在于，该有机硅聚合物填料的添加量为聚酰亚胺树脂所有固体反应物总质量的5％～30％。3.如权利要求1所述的二层法双面挠性覆铜板，其特征在于，所述有机硅聚合物填料为聚硅氧烷树脂粉末、有机硅橡胶粉末、及包覆有机硅树脂的聚硅氧烷球形橡胶粉末中的至少一种，其粒径范围为0.1～40μm。4.如权利要求3所述的二层法双面挠性覆铜板，其特征在于，所述有机硅聚合物填料的粒径范围优选为1～10μm。5.如权利要求1所述的二层法双面挠性覆铜板，其特征在于，所述热塑性聚酰亚胺层中的芳香族二胺为1，3-双(3-氨基苯氧基)苯、1，3-双(4-氨基苯氧基)苯、3，4’-二氨基二苯醚、1，3-双(4-氨基苯氧基)苯、2，2’-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷、及1，3-对(4-氨基苯氧基)-2，2-二甲基丙烷胺中至少一种；所述热塑性聚酰亚胺层中的芳香族四酸二酐为均苯四酸二酐、2，2’，3，3’-联苯四酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四酸二酐、4，4’-氧双邻苯二甲酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四酸二酐、及萘-1，4，5，8-四酸二酐中至少一种；所述极性非质子溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、乙腈、六甲基磷酰胺、六甲基磷酰三胺或N-甲基吡咯烷酮，丙酮，丁酮中的一种或几种溶剂的混合溶剂。6.如权利要求5所述的二层法双面挠性覆铜板，其特征在于，所述热塑性聚酰亚胺层还包括对苯二胺、4，4’-二氨基二苯醚、4，4’-联苯二胺、及4，4’-二氨基二苯甲酮中至少一种，且其含量占总芳香族二胺的10～90摩尔％；所述热塑性聚酰亚胺层由前体热塑性聚酰胺酸溶液涂覆于铜箔层，然后在120～200℃温度下干燥除去溶剂得到热塑性聚酰胺酸前体层，再将所得的热塑性聚酰亚胺前体层，在氮气中于300～400℃热酰亚胺化制成。7.如权利要求1所述的二层法双面挠性覆铜板，其特征在于，还包括设于两铜箔层之间的非热塑性聚酰亚胺层，所述非热塑性聚酰亚胺层由芳香族四酸二酐及芳香族二胺溶解于极性非质子溶剂中反应生成前体非热塑性聚酰胺酸溶液，然后经高温酰亚胺化制成。8.如权利要求7所述的二层法双面挠性覆铜板，其特征在于，所述非热塑性聚酰亚胺层中的芳香族四酸二酐为均苯四酸二酐、3，3’，4，4’-二苯甲酮四酸二酐、2，2’3，3’-二苯甲酮四酸二酐、3，3’，4，4’-联苯四酸二酐、2，2’，3，3’-联苯四酸二酐、2，3，3’，4-联苯四酸二酐、4，4’-氧双邻苯二甲酸二酐、萘-2，3，6，7-四