一种乙酸酯加氢制乙醇的工业催化剂及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利(10)授权公告号(10)授权公告号CNCN102941097102941097B(45)授权公告日2014.11.26(21)申请号201210480200.2CN102093162A,2011.06.15,说明书第13-15段.(22)申请日2012.11.23CN102659513A,2012.09.12,说明书第(73)专利权人上海戊正工程技术有限公司54-60段以及实施例3、表1.地址201715上海市青浦区练塘镇练新路7CN102659513A,2012.09.12,说明书第号E-101室54-60段以及实施例3、表1.(72)发明人王保明李玉江徐长青王东辉CN102093162A,2011.06.15,说明书第(74)专利代理机构上海光华专利事务所3121913-15段.代理人许亦琳余明伟JP平3-220143A,1991.09.27,说明书第2-5页.(51)Int.Cl.审查员罗志昕B01J23/80(2006.01)C07C31/08(2006.01)C07C29/149(2006.01)(56)对比文件CN102659513A,2012.09.12,说明书第54-60段以及实施例3、表1.CN102659513A,2012.09.12,说明书第54-60段以及实施例3、表1.权利要求书2页权利要求书2页说明书6页说明书6页(54)发明名称一种乙酸酯加氢制乙醇的工业催化剂及其制备方法与应用(57)摘要本发明涉及一种乙酸酯加氢制乙醇的工业催化剂，所述催化剂由以下重量百分比的组分组成：CuO：20-50%；ZnO：10-30%；M的氧化物：1-10%；SiO2：10-69%；其中，M选自ⅡA族或Ⅷ族金属，SiO2为非晶态的二氧化硅，催化剂的比表面为100-300m2/g，活性铜的比表面为10-20m2/g；所述催化剂的制备过程为先将金属Cu、Zn和M的前驱体混合制成水溶液Ⅰ，将Si的前驱体和沉淀剂混合制成水溶液Ⅱ，然后混合沉淀；然后洗涤、过滤、干燥、压片、焙烧、破碎后还原即得。所得催化剂对乙酸酯加氢具有很高的催化活性，乙醇具有很高的选择性，并且该催化剂具有一定的抗水性和抗酸性，延长了催化剂的使用寿命。CN102941097BCN102947BCN102941097B权利要求书1/2页1.一种乙酸酯加氢制乙醇的工业催化剂，由以下重量百分比的组分组成：CuO：30-40％；ZnO：15-25％；M的氧化物：4-6％；SiO2：30-50％其中，所述M选自Ca、Mg、Ba、Co、Fe和Ni；所述催化剂由包括以下步骤的制备方法制得：(1)按计量比将金属Cu、Zn和M的前驱体混合制成溶液Ⅰ；(2)将Si的前驱体和沉淀剂混合制成溶液Ⅱ；(3)将溶液Ⅰ和溶液Ⅱ混合，进行沉淀反应；(4)反复洗涤、过滤至滤液为中性且检测无酸根离子，然后干燥为催化剂粉体；(5)然后压片、焙烧；(6)破碎后还原；其中，步骤(1)所述溶液Ⅰ的pH＜2，其中金属离子总浓度为0.2-2.0mol/L；步骤(2)所述溶液Ⅱ的PH＞10，其中沉淀剂的浓度为0.2-2.0mol/L；步骤(3)所述溶液的混合方式为边搅拌边将上述两种溶液滴加到反应容器中；所述催化剂的比表面为100-300m2/g，活性铜的比表面为10-20m2/g。2.如权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述SiO2为非晶态的二氧化硅。3.如权利要求1或2所述的催化剂的制备方法，包括以下步骤：(1)按计量比将金属Cu、Zn和M的前驱体混合制成溶液Ⅰ；(2)将Si的前驱体和沉淀剂混合制成溶液Ⅱ；(3)将溶液Ⅰ和溶液Ⅱ混合，进行沉淀反应；(4)反复洗涤、过滤至滤液为中性且检测无酸根离子，然后干燥为催化剂粉体；(5)然后压片、焙烧；(6)破碎后还原。4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述Cu、Zn和M的前驱体选自Cu、Zn和M的可溶性盐。5.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述Cu、Zn和M的前驱体选自Cu、Zn和M的硝酸盐和醋酸盐。6.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述溶液Ⅰ为水溶液或水-乙醇溶液，所述溶液Ⅱ为水溶液。7.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述Si的前驱体选自硅溶胶、硅酸酯、硅酸盐和偏硅酸盐。8.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述沉淀剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氨水和尿素。9.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述溶液Ⅰ的pH＜2，其中金属离子总浓度为0.2-2.0mol/L。10.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述溶液Ⅱ的PH＞10，其中沉淀剂的浓度为0.2-2.0mol/L。11.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述沉淀反应过程为恒温搅拌反应