一种嵌段共聚物、其制备方法及其用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103073831A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103073831103073831A(43)申请公布日2013.05.01(21)申请号201010623676.8(22)申请日2010.12.30(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人王世朝于国柱贺小进李传清徐炜梁树堂杨洪友周微频徐林(74)专利代理机构中国国际贸易促进委员会专利商标事务所11038代理人柳冀(51)Int.Cl.C08L53/02(2006.01)C08L95/00(2006.01)C08F297/04(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书7页说明书7页(54)发明名称一种嵌段共聚物、其制备方法及其用途(57)摘要本发明涉及一种新型丁苯嵌段共聚物、其制备方法及其用途，该新型丁苯嵌段共聚物为SCD-SCD/VA-SVA-SVA/CD-SCD五嵌段共聚物和SCD-SCD/VA-SVA三嵌段共聚物的混合物，其中，嵌段SCD、嵌段SVA、和嵌段SCD/VA或SVA/CD分别表示由共轭二烯单体形成的嵌段、由单乙烯基芳族单体形成的嵌段、和由共轭二烯和单乙烯基芳族单体形成的无规嵌段。用所述产品改性的沥青具有极好的储存稳定性。CN103073831ACN10378ACN103073831A权利要求书1/2页1.一种制备单乙烯基芳族单体-共轭二烯单体嵌段共聚物组合物的方法，包括：(a)在单官能度有机锂引发剂的存在下，使单乙烯基芳族单体和共轭二烯单体在惰性溶剂中聚合至基本上完全转化；(b)加入双官能偶联剂进行偶联；和(c)加入终止剂及任选的防老剂。2.根据权利要求1的方法，其中在步骤(a)中，首先加入惰性溶剂和单乙烯基芳族单体；用惰性气体进行置换后，加入共轭二烯单体；最后加入单官能度有机锂引发剂。3.根据权利要求1或2的方法，其中所述惰性溶剂为环己烷，或环己烷与正己烷的混合物。4.根据权利要求1-3任一项的方法，其中所述单官能度有机锂引发剂选自式(I)所示的那些，RLi(I)其中，R为直链或支链的烷基、环烷基或芳基，优选乙基锂、丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、戊基锂、己基锂、环己基锂、苯基锂、甲基苯基锂、萘基锂，更优选正丁基锂或仲丁基锂。5.根据权利要求1-4任一项的方法，其中所述单官能度有机锂引发剂的用量为每100g单体加入0.5～5.0mmol，优选1.5～2.0mmol。6.根据权利要求1-5任一项的方法，其中所述偶联剂选自二氯二甲基硅烷、二氯乙烷、二溴乙烷和二碘甲烷，优选二氯二甲基硅烷，优选地，偶联剂的用量使得偶联剂与单官能度有机锂引发剂的摩尔比为0.1～0.5∶1，优选0.2～0.3∶1。7.根据权利要求1-6任一项的方法，其中所述终止剂为水或醇类，如甲醇、乙醇、异丙醇，优选水，优选地，终止剂的用量使得终止剂与单官能度有机锂引发剂的摩尔比为0.2～2.0∶1，优选0.5～1∶1。8.根据权利要求1-7任一项的方法，其中所述防老剂是酚类或胺类，优选选自2，6-二叔丁基对甲酚、叔丁基邻苯二酚、2，2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，优选地，防老剂的加入量为聚合物重量的0.5～2％，优选0.8％。9.根据权利要求1-8任一项的方法，其中所述单乙烯基芳族单体是苯乙烯，所述共轭二烯单体是丁二烯。10.一种单乙烯基芳族单体-共轭二烯单体嵌段共聚物组合物，包含SCD-SCD/VA-SVA-SVA/CD-SCD五嵌段共聚物和SCD-SCD/VA-SVA三嵌段共聚物，其中，嵌段SCD、嵌段SVA、和嵌段SCD/VA或SVA/CD分别表示由共轭二烯单体形成的嵌段、由单乙烯基芳族单体形成的嵌段、和由共轭二烯和单乙烯基芳族单体形成的无规嵌段。11.根据权利要求10的组合物，其中所述单乙烯基芳族单体-共轭二烯单体嵌段共聚物组合物，包含40％～60％的SCD-SCD/VA-SVA-SVA/CD-SCD五嵌段共聚物和60-40％的SCD-SCD/VA-SVA三嵌段共聚物，其中苯乙烯单体单元含量为25％～35wt％，基于组合物的总重量。12.根据权利要求10-11任一项的组合物，其中在所述SCD-SCD/VA-SVA-SVA/CD-SCD五嵌段共聚物中，三种嵌段SCD∶SCD/VA∶SVA的重量比为69∶1∶30～60∶5∶35，优选65∶2∶33。2CN103073831A权利要求书2/2页13.根据权利要求10-12任一项的组合物，其中在所述SCD-SCD/VA-SVA三嵌段共聚物中，三种嵌段SCD∶SCD/VA∶SVA的重量比为69∶1∶30～60∶5∶35，优选65∶2∶33。1