加氢催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局*CN103418395A*(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103418395103418395A(43)申请公布日2013.12.04(21)申请号201210150479.8(22)申请日2012.05.16(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人赵多刘仲能王建强任杰李则俊(74)专利代理机构上海东方易知识产权事务所31121代理人沈原(51)Int.Cl.B01J23/883(2006.01)C10G45/38(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书7页说明书7页(54)发明名称加氢催化剂及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种加氢催化剂及其制备方法，主要解决现有技术中存在的催化剂加氢活性较低或耐胶质性能差的技术问题，本发明通过采用催化剂包括氧化铝-二氧化硅复合载体和镍金属组分和至少一种选自VIB族的金属，所述催化剂的孔容为0.6~1.2毫升/克，比表面积200~330米2/克，平均孔径10~20纳米，其中直径小于6纳米的孔的孔体积为总孔体积的20~40%，氧化铝-二氧化硅复合载体中，氧化硅和氧化铝的重量比为1~10:1的技术方案，较好的解决了该问题，可用于裂解汽油馏分加氢工业生产中。CN103418395ACN1034895ACN103418395A权利要求书1/1页1.一种加氢催化剂，以催化剂重量百分比计，包括以下组分：a.20~60%的金属镍或其氧化物；b.0.1~5%的至少一种选自VIB族的金属或其氧化物；c.35~75%氧化铝-二氧化硅复合载体；其中，所述催化剂的孔容为0.6~1.2毫升/克，比表面积200~330米2/克，平均孔径10~20纳米，直径小于6纳米的孔的孔体积为总孔体积的20~40%，氧化铝-二氧化硅复合载体中，氧化硅和氧化铝的重量比为1~10:1。2.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于，所述催化剂的孔容为0.75~1.2毫升/克，比表面积220~330米2/克，平均孔径12~20纳米，其中直径小于6纳米的孔的孔体积为总孔体积的20~30%。3.根据权利1要求所述的加氢催化剂，其特征在于所述VIB族金属为钼和/或钨，以催化剂重量百分比计，所述VIB族金属含量占催化剂总重量的0.5~5%。4.权利要求1所述的加氢催化剂的制备方法，以氧化铝溶胶和二氧化硅溶胶的混合物为载体前躯体，在温度40~80oC的条件下，向所述溶胶中加入所需量的镍氨络合物和VIB族的金属或其氧化物的助剂溶液，得到混合溶胶；在温度95~120℃下，所述溶胶经静置老化20~60小时，得到凝胶，所得凝胶经洗涤、干燥、成型、焙烧和还原，得到所需镍基催化剂。5.根据权利要求5所述的加氢催化剂的制备方法，其特征在于所述镍氨络合液由选自硝酸镍、乙酸镍、碱式碳酸镍中的至少一种与选自相应的阴离子铵盐、氨水中的至少一种反应而形成的络合物。6.根据权利要求5所述的加氢催化剂的制备方法，其特征在于在95~110℃的温度下老化30~60小时。2CN103418395A说明书1/7页加氢催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种加氢催化剂及其制备方法，特别是关于一种裂解汽油馏分尤其是裂解碳九以上馏分选择加氢或深度加氢催化剂及其制备方法。背景技术[0002]随着裂解原料的重质化、劣质化趋势的不断加剧，裂解副产C5~C9+全留份以及裂解C9及其以上馏分的加氢技术受到人们的广泛关注。对裂解副产的升值利用不仅有利于提高乙烯装置效益，同时还能减少环境污染。与裂解汽油相比，裂解C9及其以上馏分除了具有有大量可聚合的活性组分，主要是苯乙烯及其衍生物、双环戊二烯及其衍生物、茚及其衍生物等，且As，S，O，N等杂质和胶质含量较高，使催化剂很快失活，因而催化剂不得不频繁活化和再生。高表面积、高孔容、大孔径催化剂由于具有良好的扩散性能以及优良的耐胶质性能而成为催化剂开发的主要目标。[0003]中国专利CN100415374C公开了一种大孔催化剂及其制备方法，包括采用有机颗粒作为模板与载体浆液，或与载体和加氢活性组分混合物浆液复合后再除去模板而使催化剂内留有大孔的过程该催化剂适用于重油的加氢处理。梁顺琴等报道了一种含较低胶质的裂解碳九加氢用镍/氧化铝-二氧化硅催化剂，以催化剂重量计，金属镍或其氧化物的含量为50%，该催化剂采用载体与溶液中的镍共沉淀法制备,，催化剂比表面积在150~180米2/克，孔容为0.29~0.4毫升/克，平均孔径为5.8纳米。CN公开了一种用于裂解C9及其以上烃加氢用镍/氧化铝催化剂，以催化剂重量计，金属镍或其氧化物的含量为5~75%，该催化剂采用溶胶-凝胶法