用于透明柔性基材的芳族聚酰胺膜.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103597013103597013A(43)申请公布日2014.02.19(21)申请号201280022302.8(51)Int.Cl.(22)申请日2012.03.22C08J5/18(2006.01)C08L77/06(2006.01)(30)优先权数据C08G69/26(2006.01)61/466,7512011.03.23USB29D7/01(2006.01)13/172,5642011.06.29USH01L21/00(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日2013.11.07(86)PCT国际申请的申请数据PCT/US2012/0301582012.03.22(87)PCT国际申请的公布数据WO2012/129422EN2012.09.27(71)申请人阿克伦聚合物体系有限公司地址美国俄亥俄州(72)发明人D·张F·哈里斯L·孙(74)专利代理机构北京戈程知识产权代理有限公司11314代理人程伟于高瞻权利要求书6页权利要求书6页说明书14页说明书14页(54)发明名称用于透明柔性基材的芳族聚酰胺膜(57)摘要本发明涉及由玻璃化转变温度大于300C的可溶性芳族共聚酰胺制得的透明膜。使用N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）、N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）或其他极性溶剂将含有侧羧基的共聚酰胺溶液浇铸成膜。所述膜在接近共聚物玻璃化转变温度的温度下热固化。在固化之后，聚合物膜在400至750nm显示出透射率>80%，具有小于20ppm的热膨胀系数，并且耐溶剂。所述膜可用作微电子装置的柔性基材。CN103597013ACN103597ACN103597013A权利要求书1/6页1.一种用于制造热稳定且尺寸稳定的透明芳族共聚酰胺膜的方法，其特征在于如下步骤：a）形成两种或更多种二胺的混合物，其中所述二胺中的至少一者含有一个或多个自由羧酸基团，使得含羧酸的二胺的量大于总二胺混合物的大约1摩尔%且小于总二胺混合物的大约10摩尔%；b）将所述芳族二胺混合物溶解于极性溶剂中；c）使所述二胺混合物与至少一种芳族二羧酰二氯反应，其中产生盐酸和聚酰胺溶液；d）使用试剂去除盐酸；e）将所述聚酰胺溶液浇铸成膜；以及，f）在一定温度下固化所述膜，所述温度允许所述膜为耐溶剂的。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述含有羧酸基团的二胺为4,4’-二氨基联苯甲酸或3,5-二氨基苯甲酸。3.根据权利要求1所述的方法，其中所述芳族二胺选自4,4’-二氨基-2,2’-双三氟甲基联苯胺、9,9-双(4-氨基苯基)芴和9,9-双(3-氟-4-氨基苯基)芴、4,4’-二氨基-2,2’-双三氟甲氧基联苯胺、4,4’-二氨基-2,2’-双三氟甲基二苯醚、双-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯，和双-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)联苯基。4.根据权利要求1所述的方法，其中所述极性溶剂为N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮，且所述温度为所述膜的玻璃化转变温度的至少大约90%。5.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种芳族二羧酰二氯选自对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯、2,6-萘二酰氯和4,4,-联苯二羰酰二氯。6.根据权利要求4所述的方法，其中所述温度为所述膜的玻璃化转变温度的大约90%至大约110%之间。7.根据权利要求1所述的方法，其中所述极性溶剂为无机溶剂。8.根据权利要求1所述的方法，其中所述试剂与盐酸的反应形成挥发性产物，且所述膜直接从所述反应混合物浇铸。9.根据权利要求8所述的方法，其中所述试剂为氧化丙烯。10.根据权利要求1所述的方法，其中所述膜在不存在无机盐的情况下制得。11.一种根据权利要求1所述的方法制得的热稳定且尺寸稳定的耐溶剂的透明芳族共聚酰胺膜。12.一种芳族共聚酰胺，其特征在于通式为（I）和（II）的至少两个重复单元：2CN103597013A权利要求书2/6页其中n=1至4；其中选择X和Y的比例，使得所述共聚酰胺可溶于极性非质子溶剂中，并能够被溶液浇铸成CTE<20ppm/℃的透明膜；其中Ar1选自：其中p=4，q=3，且其中R1、R2、R3、R4、R5选自氢、卤素（氟、氯、溴和碘）、烷基、诸如卤代烷基的取代的烷基、硝基、氰基、硫代烷基、烷氧基、诸如卤代烷氧基的取代的烷氧基、芳基或诸如卤代芳基的取代的芳基、烷基酯和取代的烷基酯，以及它们的组合，其中G1选自共价键、CH2基团、C(CH3)2基团、C(CF3)2基团、C(CX3)2基团，其中X为卤素、CO基团、O原子、S原子、SO2基团、Si(CH3)2基团、9,9-芴基团、取代的9,9-芴，和OZO基团，其中Z为芳基或取代的芳基，如苯基、联苯基、全氟联苯基、9,9-二苯芴