热固性组合物和制备纤维增强复合材料的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103619901103619901A(43)申请公布日2014.03.05(21)申请号201280031187.0N·K·E·弗格赫塞M·J·纳尔(22)申请日2012.06.06T·A·莫雷R·H·图拉克西亚(74)专利代理机构北京市金杜律师事务所(30)优先权数据61/501,0372011.06.24US11256代理人吴亦华(85)PCT国际申请进入国家阶段日(51)Int.Cl.2013.12.24C08G59/56(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C08G59/62(2006.01)PCT/US2012/0409872012.06.06B29C70/04(2006.01)(87)PCT国际申请的公布数据C08L63/00(2006.01)WO2012/177392EN2012.12.27(71)申请人陶氏环球技术有限责任公司地址美国密歇根州(72)发明人N·谢尔德斯M·赖莫斯权利要求书2页权利要求书2页说明书11页说明书11页(54)发明名称热固性组合物和制备纤维增强复合材料的方法(57)摘要本发明公开了双组分可固化环氧树脂体系。所述树脂体系包括环氧树脂组分，其含有至少80重量%的多酚的多缩水甘油醚，所述多酚的多缩水甘油醚具有最多约200的环氧当量，并含有不超过2重量%的单水解树脂物质。所述体系还包括硬化剂混合物，其具有35至90的氨基氢当量并含有至少90重量%的下列物质：(i)：(i)、(ii)和(iii)合并重量的5至75%的具有至少两个伯和/或仲脂族或环脂族氨基并且没有酚基的一种或多种化合物；(ii)：(i)、(ii)和(iii)合并重量的10至95%的含有一个或多个伯和/或仲脂族或环脂族氨基和至少一个酚基的一种或多种氨基酚化合物；和(iii)：(i)、(ii)和(iii)合并重量的0至50%的含有两个或更多个酚基并且不含伯或仲氨基的一种或多种酚类化合物。所述环氧树脂组分和硬化剂混合物的存在量足以提供1.05至1.35当量脂族胺氢，相对于所述环氧树脂组分提供的每当量环氧基。所述体系具有使其可用于在CN103619901ACN10369A树脂转移模塑方法中生产纤维增强的复合材料的有益固化特性。CN103619901A权利要求书1/2页1.一种双组分可固化环氧树脂体系，其包含I.环氧树脂组分，其含有至少80重量%的多酚的多缩水甘油醚，所述多酚的多缩水甘油醚具有最多约250的环氧当量，并含有不超过3重量%的单水解树脂物质；II.硬化剂混合物，其具有25至90的氨基氢当量，并含有至少90重量%的下列物质的混合物：(i)：(i)、(ii)和(iii)合并重量的5至75%的具有至少两个伯和/或仲脂族或环脂族氨基并且没有酚基的一种或多种化合物；(ii)：(i)、(ii)和(iii)合并重量的10至95%的含有一个或多个伯和/或仲脂族或环脂族氨基和至少一个酚基的一种或多种氨基酚化合物；和(iii)：(i)、(ii)和(iii)合并重量的0至50%的含有两个或更多个酚基并且不含伯或仲氨基的一种或多种酚类化合物；组分I和II的存在量足以提供1.05至1.35当量脂族或环脂族胺氢，相对于所述环氧树脂组分提供的每当量环氧基。2.权利要求1的环氧树脂体系，其中所述环氧树脂组分包括内脱模剂。3.权利要求1或2的环氧树脂体系，其中所述环氧树脂组分含有至少95重量%的双酚的二缩水甘油醚。4.任何前述权利要求的环氧树脂体系，其中所述硬化剂混合物的组分(i)是乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、氨乙基哌嗪、2-甲基戊烷-1,5-二胺、N',N'-双(2-氨乙基)乙烷-1,2-二胺、多亚乙基多胺混合物、亚甲基双(环己胺)、1,2-、1,3-和/或1,4-二(氨甲基)环己烷、氨基环己烷烷基胺、2-和/或4-烷基环己烷-1,3-二胺、异氟尔酮二胺或其任何两种或更多种的混合物。5.权利要求4的环氧树脂体系，其中所述硬化剂混合物的组分(i)是三亚乙基四胺。6.任何前述权利要求的环氧树脂体系，其中所述硬化剂混合物的组分(ii)含有平均1到2个酚基/分子和平均3到6个脂族或环脂族胺氢原子/分子。7.任何前述权利要求的环氧树脂体系，其中所述硬化剂混合物的组分(ii)相当于形成所述硬化剂混合物组分(i)的化合物与一种或多种单酚或多酚的曼尼希碱。8.任何前述权利要求的环氧树脂体系，其中基于组分(i)、(ii)和(iii)的合并重量，所述硬化剂混合物含有10至30重量%的组分(iii)。9.一种用于形成纤维增强环氧复合材料的方法，所述方法包括：a)将环氧树脂组分预热到约30至150℃的温度；b)通过碰撞混合将所述预热的环氧树脂组分与硬