制备碳酸二芳基酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103635454103635454A(43)申请公布日2014.03.12(21)申请号201280033693.3(51)Int.Cl.(22)申请日2012.07.05C07C68/02(2006.01)C07C68/08(2006.01)(30)优先权数据C07C69/96(2006.01)11173302.82011.07.08EP(85)PCT国际申请进入国家阶段日2014.01.07(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2012/0631452012.07.05(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/007601DE2013.01.17(71)申请人拜耳知识产权有限责任公司地址德国蒙海姆(72)发明人P.乌姆斯F.里泽A.迪克斯C.布哈利R.莱贝里希G.龙格K.克雷默R.舍伦K-H.克勒J.范登艾恩德(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人石克虎林森权权利要求书1页利要求书1页说明书15页说明书15页附图8页附图8页(54)发明名称制备碳酸二芳基酯的方法(57)摘要本发明涉及在至少一种催化剂的存在下和在不添加额外的溶剂的情况下通过单羟基芳族化合物与光气在熔体中制备碳酸二芳基酯的方法，其特征在于，从碳酸二芳基酯的后处理中回收一种或多种催化剂。CN103635454ACN103654ACN103635454A权利要求书1/1页1.在至少一种催化剂的存在下和在不添加额外的溶剂的情况下通过单羟基芳族化合物与光气在熔体中制备碳酸二芳基酯的方法，其特征在于，从碳酸二芳基酯的后处理中回收一种或多种催化剂。2.根据权利要求1的方法，其特征在于，将所述催化剂在后处理中作为可能含有其它高沸点成分的底部产物分离并回收至所述方法的反应阶段。3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，所述方法是连续进行的。4.根据权利要求1至3之一的方法，其特征在于，所述一种或多种催化剂是一种或多种路易斯酸。5.根据权利要求4的方法，其特征在于，所述催化剂是四氯化钛、四苯酚钛或三氯化铝，或者这些化合物的衍生物。6.根据权利要求1至4之一的方法，其特征在于，将50%或更多的一种或多种催化剂由所述方法的后处理阶段回收至该方法的反应阶段。7.根据权利要求1、2、3或6的方法，其特征在于，所述催化剂或至少两种催化剂的混合物选自钛、锆、铝的化合物或杂环氮芳族化合物。8.根据权利要求7的方法，其特征在于，所述催化剂是四氯化钛、四苯酚钛、三氯化铝或者吡啶，或者这些化合物的衍生物。9.根据权利要求1至8之一的方法，其特征在于，所述单羟基芳族化合物与光气的反应在至少一种催化剂的存在下在8-20巴的压力和120-230℃的温度下进行。10.根据权利要求1至9之一的方法，其特征在于，对在所述方法中形成的氯化氢进行至少一种选自冷凝、洗涤或蒸馏的纯化措施。11.根据权利要求1至10之一的方法，其特征在于，制备了邻羟基苯甲酸衍生物含量小于1.5重量%的碳酸二芳基酯。12.根据权利要求1至11之一的方法，其特征在于，所用的单羟基芳族化合物是苯酚，并且在碳酸二苯酯中的水杨酸苯酯的含量基于碳酸二苯酯计小于0.2重量%。13.根据权利要求1至12之一的方法得到的碳酸二芳基酯。2CN103635454A说明书1/15页制备碳酸二芳基酯的方法[0001]本发明提供了在规定量的选定催化剂的存在下由单羟基芳族化合物和光气制备碳酸碳酸二芳基酯的方法，其中所述选定的催化剂可以均匀溶解于液体反应混合物中。更具体地，它是用于不使用额外的溶剂从酚和光气至少部分地在液相中制备碳酸二苯酯（DPC）的方法，其中所制备的DPC具有降低含量的水杨酸苯酯（Salol）并且在反应中获得的氯化氢基本上不含光气。优选在高于80℃的温度实施该方法，以避免所形成的DPC以固体形式沉积。原料的反应可以在标准压力或略微减压下或在高达50巴的升高的压力下进行（a），其中光气也存在于冷凝相中。按照该方法制备的DPC由于它的高纯度特别适合于通过熔体-酯交换方法由DPC和双酚制备高纯度的聚碳酸酯。对在该反应中得到的氯化氢可以进行一个或多个纯化步骤，以使得其适用于大量的其它可能的用途，特别是用于电化学氧化或热氧化而生成氯。可以用这种方式获得的氯与一氧化碳制备光气；所得到的光气可以在本发明的方法中使用。在反应条件下呈液态的最终产物在多个蒸馏步骤中从副产物中纯化，并且具有超过99.8％的DPC含量。在反应中使用的催化剂可以进行后处理，以便使其可以至少部分地回收至反应中。[0002]由单羟基芳族化合物和光气制备纯碳酸二芳基酯的方法是已知的。[0003]碳酸二芳基酯（例如碳酸二苯酯）的制备通常通过连续的方法进行，通过制