一种高流动性聚醚砜酮树脂及其工业化合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103642029103642029A(43)申请公布日2014.03.19(21)申请号201310608660.3(22)申请日2013.11.27(71)申请人江门市优巨新材料有限公司地址529080广东省江门市高新区25号地（自编二号厂房）(72)发明人王贤文(74)专利代理机构广州致信伟盛知识产权代理有限公司44253代理人李东来(51)Int.Cl.C08G65/40(2006.01)C08G65/46(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书4页说明书4页(54)发明名称一种高流动性聚醚砜酮树脂及其工业化合成方法(57)摘要本发明公开了一种高流动性聚醚砜酮（PESK）树脂，其是在PES聚合物中引入芳香族酮单体，尤其是异构芳香族酮单体共聚，得到的聚合物分子主链上含有聚芳醚砜和聚芳醚酮无规共聚结构，其中基团与基团的摩尔比在5~9：1之间。本发明制备得到的聚合物其加工成型温度通常不高于350℃，具有较高的流动性，易于加工，且具有优异的耐溶剂性能，扩大了产品应用领域。CN103642029ACN1036429ACN103642029A权利要求书1/2页1.一种高流动性聚醚砜酮树脂，其结构式为其中Ar代表其中a：(b+c)=5~9：1，0≤c≤0.1b。2.根据权利要求1所述的高流动性聚醚砜酮树脂，其特征在于，0.75<a<0.9,0.1<b<0.25,0<c<0.05。3.根据权利要求1所述的高流动性聚醚砜酮树脂，其特征在于，当c=0，a/b≥99时，为双酚S、苯砜和苯酮三元共聚物，分子结构为PES，分子宏观物性与聚醚砜相当。4.根据权利要求1所述的高流动性聚醚砜酮树脂，其特征在于，当c=0，1<a/b<99时，分子结构为聚醚砜酮共聚物。5.权利要求1~4任一项所述的高流动性聚醚砜酮树脂的工业化合成方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）聚合反应以4,4'-二羟基二苯砜、4,4'-二氯二苯砜、4,4'-二卤二苯甲酮和3,4'-二卤二苯甲酮为反应单体，在充氮保护的反应釜中，在非质子强极性溶剂中顺次加入4,4'-二羟基二苯砜、4,4'-二氯二苯砜、4,4'-二卤二苯甲酮，体系固含量为20~45%，并开始搅拌加热，待温度达到75~80℃后，继续搅拌至单体全部溶解后，再升温到100℃向体系中加入比所加的4,4'-二羟基二苯砜摩尔数过量5~20%的碱金属碳酸盐成盐剂，并随后按照每摩尔聚合物加入40~60ml的比例加入分水剂，在搅拌下继续升温，体系开始成盐反应，温度控制在190~220℃之间，待体系出水量达到理论值后，排出水和分水剂，再将体系升高温度到230~240℃之间，维持1.5~2.5小时，加入3,4'-二卤二苯甲酮，继续反应20~30分钟，即可完成聚合反应得到聚合物粘液；其中，4,4'-二氯二苯砜、4,4'-二卤二苯甲酮和3,4'-二卤二苯甲酮的单体摩尔数之和与4,4'-二羟基二苯砜摩尔数相同；（2）后处理停止反应后将聚合物粘液经水冷却粉碎成粉末，过滤得到含有聚合物、可溶于水的溶剂和盐；然后再将含聚合物的粉末再用去离子水煮沸洗涤除去溶剂和盐，然后干燥，即得到多元共聚物。6.根据权利要求5所述的高流动性聚醚砜酮树脂的工业化合成方法，其特征在于，所述4,4'-二卤二苯甲酮为4,4'-二氟二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮或4-氯-4'-氟二苯甲酮。7.根据权利要求5所述的高流动性聚醚砜酮树脂的工业化合成方法，其特征在于，所述3,4'-二卤二苯甲酮为3-氟-4'-氟二苯甲酮、3-氯-4'-氯二苯甲酮、3-氟-4'-氯二苯甲酮或3-氯-4'-氟二苯甲酮。8.根据权利要求5所述的高流动性聚醚砜酮树脂的工业化合成方法，其特征在于，所述非质子强极性有机溶剂为环丁砜、二苯砜、二甲基亚砜、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡2CN103642029A权利要求书2/2页咯烷酮，优选环丁砜。9.根据权利要求5所述的高流动性聚醚砜酮树脂的工业化合成方法，其特征在于，所述碱金属碳酸盐成盐剂为Na2CO3或K2CO3或者其不同比例的混合物，优选Na2CO3。10.根据权利要求5所述的高流动性聚醚砜酮树脂的工业化合成方法，其特征在于，所述分水剂包括甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、乙苯、二乙苯或偏二乙苯中的一种或这几种的混合物，优选160°C<沸点<200°C且密度小于水的低毒性有机分水剂，具体为均三甲苯、邻三甲苯、间三甲苯、二乙苯、偏二乙苯或四甲苯中的一种或几种的混合物。3CN103642029A说明书1/4页一种高流动性聚醚砜酮树脂及其工业化合成方法技术领域[0001]本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种高流动性聚醚砜酮树脂PESK及其工业化合成方