用所选的铂催化剂氢化硝基芳族体系的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103664643103664643A(43)申请公布日2014.03.26(21)申请号201310400712.8(22)申请日2013.09.05(30)优先权数据12006277.32012.09.06EP(71)申请人阿莱莎有限责任公司地址德国美茵河畔法兰克福(72)发明人D·纽曼J·里策(74)专利代理机构北京市中咨律师事务所11247代理人彭飞林柏楠(51)Int.Cl.C07C211/52(2006.01)C07C209/36(2006.01)B01J27/188(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书6页说明书6页(54)发明名称用所选的铂催化剂氢化硝基芳族体系的方法(57)摘要本发明涉及用所选的铂催化剂氢化硝基芳族体系的方法。本发明描述了在包含铂的负载型催化剂存在下用氢将芳族硝基化合物催化氢化成相应的胺的方法。该方法的特征在于该含铂的催化剂已经被钨化合物和被氧化态＜5的磷化合物改性。用该方法可实现高收率和高选择性。CN103664643ACN10364ACN103664643A权利要求书1/2页1.在包含铂的负载型催化剂存在下用氢将芳族硝基化合物催化氢化成相应的胺的方法，其中所述含铂的催化剂已经被钨化合物和被氧化态＜5的磷化合物改性。2.如权利要求1中所述的方法，其中所述芳族硝基化合物是碳环芳族或杂环芳族的单环或多环化合物，其被至少一个硝基取代并任选地可具有进一步的取代基，优选卤素原子。3.如权利要求2中所述的方法，其中所述芳族硝基化合物是结构通式I或II的化合物：其中R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自独立地为氢、卤素、烷基、或进一步是硝基，所述烷基可以在一个或多个碳原子处被卤素基团或被含有氧或氮的基团取代，或其中一个或多个非相邻碳原子已被氧、氮或硫原子替代，且其中任选地式I或II的化合物中1至3个环碳原子被氮、氧/或硫原子替代。4.如权利要求1至3任一项中所述的方法，其中所述氢化在溶液中进行。5.如权利要求4中所述的方法，其中所用溶剂是水、未取代或被卤素原子或被含有氧或氮的基团取代的直链、支链或环状C1至C12烷烃、未取代或被卤素原子或被含有氧或氮的基团取代的单环或多环C6至C16芳基或杂芳基化合物、或直链或支链一元或多元C1至C10醇、或所述溶剂的混合物、或所述溶剂与水的混合物。6.如权利要求5中所述的方法，其中所用溶剂是己烷、庚烷、辛烷、环己烷、甲苯、邻-二甲苯、间-二甲苯和对-二甲苯、酚、邻-甲酚、间-甲酚和对-甲酚、苯甲醚、氯苯、二氯苯、甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、正丁醇、仲丁醇或叔丁醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基丁-2-醇、2-甲基戊-2-醇、2-甲基戊-3-醇、3-甲基戊-2-醇、4-甲基-戊-2-醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3,3-二甲基-2-丁醇。7.如权利要求1至6任一项中所述的方法，其中芳族硝基化合物在溶剂中的浓度为10至90重量％，优选20–80重量％，特别优选30–70重量％。8.如权利要求1至7任一项中所述的方法，其中所述含铂的催化剂具有0.3–10重量％铂、优选0.3–8重量％铂、特别优选0.5–5重量％铂的铂含量。9.如权利要求1至8任一项中所述的方法，其中所用的催化剂载体是氧化铝、陶瓷载体材料或活性炭。10.如权利要求1至9任一项中所述的方法，其中所用催化剂是固体，特别是粉末或丸粒，或是水湿润的糊。11.如权利要求1至10任一项中所述的方法，其中基于硝基组分，所用的铂的摩尔量为1×10-7至1×10-2摩尔当量，优选1×10-6至5×10-3摩尔当量，特别优选5×10-6至1×10-32CN103664643A权利要求书2/2页摩尔当量。12.如权利要求1至11任一项中所述的方法，其中所用的钨化合物是氧化态为4或6的钨化合物，特别是氧化物、卤化物或氯氧化物、钨酸或其盐。13.如权利要求12中所述的方法，其中所用的钨化合物是氧化钨(IV)或氧化钨(VI)、氯氧化钨(VI)、六氯化钨、钨酸或其碱金属或碱土金属盐，特别优选钨酸，或锂、钠、钾、镁或钙的钨酸盐。14.如权利要求1至13任一项中所述的方法，其中铂:钨的摩尔比为20:1至1:20，优选15:1至1:15，特别优选8:1至1:8，非常特别优选5:1至1:5，尤其优选4:1至1:4，最优选3:1至1:3。15.如权利要求1至14任一项中所述的方法，其中所用的氧化态＜5的磷化合物选自由下述化合物组成的组：膦PR3-nHn、次膦酸P(OH)R2-mHm、氧化膦P(O)R3-nHn、次磷酸P(OH)(O)R2-mHm和亚磷酸P(OH)2(O)H或P(OH)2(O)R，其中R是直链或支链C1-C14烷基残基或