一种聚草酸酯及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103788352103788352A(43)申请公布日2014.05.14(21)申请号201210424781.8(22)申请日2012.10.30(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人计文希祝桂香许宁张伟韩翎邹弋(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人王崇王凤桐(51)Int.Cl.C08G63/80(2006.01)C08G63/16(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书6页说明书6页(54)发明名称一种聚草酸酯及其制备方法(57)摘要本发明公开了聚草酸酯及其制备方法，包括以下步骤：（1）在本体聚合条件下，将草酸酯、碳原子数为2-14的脂肪族二元醇与本体聚合催化剂接触，得到草酸酯预聚物；（2）在真空状态或惰性气体保护下，将步骤（1）得到的草酸酯预聚物预结晶后造粒，得到草酸酯预聚物颗粒；（3）在真空状态或惰性气流存在下，在固相聚合条件下，使草酸酯预聚物颗粒缩聚，得到聚草酸酯。本发明提供的聚草酸酯的分子量高。CN103788352ACN1037852ACN103788352A权利要求书1/1页1.一种聚草酸酯的制备方法，该方法包括以下步骤：（1）在本体聚合条件下，将草酸酯、碳原子数为2-14的脂肪族二元醇与本体聚合催化剂接触，得到草酸酯预聚物；（2）在真空状态或惰性气体保护下，将步骤（1）得到的草酸酯预聚物预结晶后造粒，得到草酸酯预聚物颗粒；（3）在真空状态或惰性气流存在下，在固相聚合条件下，使草酸酯预聚物颗粒缩聚，得到聚草酸酯。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述本体聚合条件包括依次进行的两个阶段，第一阶段的温度为110-210℃、压力为0.07-0.2MPa、时间为1-4小时，优选地，所述温度为140-200℃、压力为0.1-0.12MPa、时间为1-2小时；第二阶段的温度为160-220℃、压力为200-3000Pa、时间为0.5-4小时，优选地，所述温度为170-220℃、压力为1500-2500Pa、时间为0.5-3小时。3.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（1）中，草酸酯、碳原子数为2-14的脂肪族二元醇与本体聚合催化剂的重量比为100：50-200：0.05-0.5。4.根据权利要求1或3所述的方法，其中，步骤（1）中，所述碳原子数为2-14的脂肪族二元醇选自乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇中的一种或多种，优选为1,4-丁二醇和乙二醇中的一种或多种。5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述预结晶的条件包括：温度为80-170℃、时间为0.5-10小时；优选地，所述温度为110-150℃、时间为1-3小时。6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述固相聚合在真空状态下进行，固相聚合的条件包括：温度为60-180℃、绝对压力为2000Pa、时间为1-50小时；优选地，温度为110-150℃、绝对压力小于1000Pa、时间为10-30小时。7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述固相聚合在惰性气流存在下进行，所述惰性气流与草酸酯预聚物颗粒的质量比为0.1-3：1，优选为0.3-1：1；固相聚合的条件包括：温度为60-180℃、压力为0.03-0.3MPa，时间为1-50小时；优选地，所述温度为110-150℃、压力为0.07-0.2MPa，时间为10-30小时。8.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤（3）的固相聚合在固相聚合催化剂的存在下进行，以草酸酯预聚物颗粒的重量为基准，所述固相聚合催化剂的用量为0.01-5重量%，优选为0.11-1.5重量%。9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述本体聚合催化剂与固相聚合催化剂相同或不同，各自独立地选自金属氧化物、金属盐和有机磺酸类催化剂中的一种或多种，其中，所述金属为选自元素周期表中的IIA、IIIA、IVA、IVB族的金属；优选所述本体聚合催化剂与固相聚合催化剂为辛酸亚锡、三氧化二锑、次磷酸钠、钛酸四丁酯、氧化锌和二丁基氧化锡中的一种或多种。10.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括在步骤（3）中，加入扩链剂。11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述扩链剂选自含有两个以上环氧基团的化合物、含有两个以上异氰酸酯基团的化合物、双恶唑啉和酸酐中的一种或多种；优选为二异氰酸酯、邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、双恶唑啉和环氧树脂中的至少一种。12.权利要求1-11中任意一项所述方法制备的聚草酸酯。2CN103788352A说明书1/6页一种聚草酸酯及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种聚草酸酯及其