一种超支化聚芳酯及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113861400A(43)申请公布日2021.12.31(21)申请号202111276951.8(22)申请日2021.10.29(71)申请人中国科学院长春应用化学研究所地址130022吉林省长春市人民大街5625号(72)发明人石强关兴华于鹏东其他发明人请求不公开姓名(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人赵青朵(51)Int.Cl.C08G63/685(2006.01)C08G63/79(2006.01)C08G83/00(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图1页(54)发明名称一种超支化聚芳酯及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种具有(I)结构的超支化聚芳酯，本发明还提供了超支化聚芳酯的制备方法，包括：在催化剂的存在下，将具有3,3(4‑羟苯基)异苯并吡咯烷酮、双酰氯单体以及双羟基单体通过界面聚合方法，得到具有式(I)结构的超支化聚芳酯。本申请通过对该超支化聚芳酯结构和支化度的调控可获得具有良好加工性和高机械强度等综合性能的产物，可应用于增强聚氨酯/聚己内酯类低温热塑板。CN113861400ACN113861400A权利要求书1/2页1.一种具有(I)结构的超支化聚芳酯，其中，形成Ar1单元的单体选自对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯和邻苯二甲酰氯中的一种或多种；形成Ar2单元的单体选自对苯二酚、酚酞、双酚A、双酚芴、1，5‑二羟基萘、4，4’‑二羟基二苯醚、4，4’‑二羟基联苯和异山梨醇中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的超支化聚芳酯，其特征在于，所述超支化聚芳酯的支化度DB为0.1～0.8。3.权利要求1所述的超支化聚芳酯的制备方法，包括：将具有式(II)结构的3,3(4‑羟苯基)异苯并吡咯烷酮、双酰氯单体和双羟基单体进行界面聚合，得到超支化聚芳酯；所述双酰氯单体选自对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯和邻苯二甲酰氯中的一种或多种；所述双羟基单体选自对苯二酚、酚酞、双酚A、双酚芴、1，5‑二羟基萘、4，4’‑二羟基二苯醚、4，4’‑二羟基联苯和异山梨醇中的一种或多种；4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述超支化聚芳酯的制备具体为：将3,3(4‑羟苯基)异苯并吡咯烷酮和双羟基单体在催化剂和相转移催化剂的作用下反应，得到初始反应物；将双酰氯单体溶液滴加至所述初始反应物中，反应，得到超支化聚芳酯。5.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述3,3(4‑羟苯基)异苯并吡咯烷酮、双酰氯单体和双羟基单体的摩尔比为(0.5～1)：(2～6)：(2～6)。6.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述界面聚合的催化剂选自NaOH、K2CO3和Na2CO3中的一种或多种，所述界面聚合的相转移催化剂选自苄基三乙基氯化铵、四丁基氯化铵和四丁基溴化铵中一种或多种。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂与所述双羟基单体的摩尔量的2～10：1，所述相转移催化剂为所述3,3(4‑羟苯基)异苯并吡咯烷酮、双酰氯单体和双羟基单体总量的0.2～10wt％。2CN113861400A权利要求书2/2页8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述滴加的速率为0.01～30ml/min。9.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述双酰氯单体溶液的溶剂选自三氯甲烷、二氯甲烷或二氯乙烷，所述双酰氯单体溶液中溶剂的量为10～70wt％。10.根据权利要求3或4所述的制备方法，其特征在于，所述界面聚合的温度为‑10～25℃，时间为0.5～10h。3CN113861400A说明书1/8页一种超支化聚芳酯及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种超支化聚芳酯及其制备方法。背景技术[0002]聚芳酯是一类典型的特种工程塑料，具有高强度、高模量和耐高温等特点。由于聚芳酯的刚性骨架含有芳香或杂环重复单元，加工温度高且熔体粘度高，对加工设备和成型技术的要求十分苛刻，这是制约该聚芳酯应用的技术瓶颈。[0003]超支化聚合物是具有三维立体结构的高支化度高分子，在分子尺度上为近似球形，相对线形聚合物，其结构具有中心核官能团、高支化度、大量端基和空腔等特点，可提高刚性结构聚合物的加工性和共混物的相容性。同时超支化的合成条件相对简单，可一步合成，易工业化，近年来在生物医学、航空航天、复合材料和核工业等领域展现出优异性能。超支化聚芳酯由芳环、酯基构成的主链具有高刚性，可提供较高的机械强度；通过结构和支化度的调控有望获得具有良好加工性、高机械性能等综合性能良好的聚合物。[0004]目前已报道的超支化聚芳酯多以平面支化点结构居多，其与支化点相近的结构在平面中向外延伸。而立体支化点则会提供了一个立体三