环氧树脂组合物、其制备方法及其制品.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103881056103881056A(43)申请公布日2014.06.25(21)申请号201310713872.8(22)申请日2013.12.20(30)优先权数据61/739,8372012.12.20US(71)申请人陶氏环球技术有限公司地址美国密执安州(72)发明人R·E·小赫夫纳R·E·德拉姆赖特吴经航(74)专利代理机构上海专利商标事务所有限公司31100代理人朱黎明(51)Int.Cl.C08G59/04(2006.01)C08G59/20(2006.01)权利要求书4页权利要求书4页说明书37页说明书37页(54)发明名称环氧树脂组合物、其制备方法及其制品(57)摘要本文描述了包含如本文所定义的式1二缩水甘油醚的环氧树脂。所述二缩水甘油醚包含3-5个碳原子的脂环族环。所述环氧树脂通过包括以下步骤的方法制备：（a）形成包含如本文所定义的式3二醇、表卤醇、相转移催化剂、和任选的有机溶剂的反应混合物；（b）使碱性作用物质和水与步骤（a）的反应混合物接触；（c）用水性溶剂洗涤步骤（b）的混合物以基本除去盐；和（d）分离所述环氧树脂。本文还揭示了包含所述环氧树脂的可固化组合物和固化后组合物。与从环己烷二甲醇衍生的环氧树脂相比，本发明的环氧树脂具有升高的玻璃化转变温度和降低的粘度。CN103881056ACN103856ACN103881056A权利要求书1/4页1.一种环氧树脂，其包含式1的二缩水甘油醚其中n是1、2或3；各R1独立地为氢、C1-12烷基、C3-12环烷基或C6-24芳基；各R3独立地为氢、C1-12烷基、C3-12环烷基、C6-24芳基或缩水甘油醚基团，前提是所述二缩水甘油醚具有两个缩水甘油醚基团。2.如权利要求1所述的环氧树脂，其特征在于，各缩水甘油醚基团独立地具有式2其中R4为氢或C1-4烷基，S为直接键、C1-12亚烷基或C6-24亚芳基。3.如权利要求1所述的环氧树脂，其特征在于，所述环氧树脂的环氧乙烷氧含量大于或等于所述二缩水甘油醚的理论值的90%。4.如权利要求1所述的环氧树脂，其特征在于，所述环氧树脂的总氯含量小于或等于2重量%。5.如权利要求1所述的环氧树脂，其特征在于，所述二缩水甘油醚包含顺-和反-2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二缩水甘油醚。6.如权利要求5所述的环氧树脂，其特征在于，所述环氧树脂的环氧乙烷氧含量大于或等于11.2重量%，且环氧当量重量小于或等于142.5。7.如权利要求1所述的环氧树脂，其特征在于，在25℃下用I.C.I.锥板式粘度计测得所述环氧树脂的粘度为小于或等于25厘泊。8.如权利要求1所述的环氧树脂，该环氧树脂包含：60-99面积%的式1的二缩水甘油醚；0-10面积%的式5的单缩水甘油醚，其中n是1、2或3；各R1独立地为氢、C1-12烷基、C3-12环烷基或C6-24芳基；各R5独立地为氢、C1-12烷基、C3-12环烷基、C6-24芳基、羟基、C1-12羟烷基、C6-24羟基芳基或缩水甘油醚基团，前提是所述单缩水甘油醚具有一个缩水甘油醚基团和一个羟基、C1-12羟烷基或C6-24羟基芳基基团；和2CN103881056A权利要求书2/4页1-30面积%的表卤醇与式3的二醇的低聚反应产物其中n和R1如上定义；各R2独立地为氢、C1-12烷基、羟基、C1-12羟烷基或C6-24羟基芳基，前提是所述二醇具有两个羟基、C1-12羟烷基或C6-24羟基芳基基团；其中所有面积百分数都以通过气相色谱测定的环氧树脂总峰面积为基准计。9.如权利要求8所述的环氧树脂，其特征在于，所述环氧树脂包含：75-89面积%的所述二缩水甘油醚；1-5面积%的所述单缩水甘油醚；和10-20面积%的所述低聚反应产物。10.一种制备环氧树脂的方法，其包括以下步骤：a.形成包含式3的二醇、表卤醇、相转移催化剂和任选的有机溶剂的反应混合其中n是1、2或3；各R1独立地为氢、C1-12烷基、C3-12环烷基或C6-24芳基；各R2独立地为氢、C1-12烷基、羟基、C1-12羟烷基或C6-24羟基芳基，前提是所述二醇具有两个羟基、C1-12羟烷基或C6-24羟基芳基基团；b.使碱性作用物质和水与所述步骤（a）的反应混合物接触；c.用水性溶剂洗涤所述步骤（b）的混合物以基本除去盐，从而形成包含式1的二缩水甘油醚的环氧树脂其中n是1、2或3；各R1独立地为氢、C1-12烷基、C3-12环烷基或C6-24芳基；各R3独立地为氢、C1-12烷基、C3-12环烷基、C6-24芳基或缩水甘油醚基团，前提是所述二缩水甘油醚具有两个缩水甘油醚基团；和d.分离所述环氧树脂。11.如权利要求10所述的方法，其特