一种醋酸催化加氢制备乙醇的催化剂及其制备和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104043484104043484A(43)申请公布日2014.09.17(21)申请号201310078653.7(51)Int.Cl.(22)申请日2013.03.13B01J35/10(2006.01)B01J23/62(2006.01)(71)申请人中国石油天然气股份有限公司C07C31/08(2006.01)地址100007北京市东城区东直门北大街9C07C29/149(2006.01)号中国石油大厦(72)发明人肖海成刘殿华白玉洁李建忠褚洪岭房鼎业王桂芝罗健杨春基曾群英关伟宏杜海张宝军贺德福徐显明薛大庆李文鹏李群英刘剑崔锡红辛虹邴淑秋包静严陈丽晶徐群郭桂悦梁立伟赵晶莹王凤荣汲永钢(74)专利代理机构北京市中实友知识产权代理有限责任公司11013代理人谢小延权利要求书2页权利要求书2页说明书6页说明书6页(54)发明名称一种醋酸催化加氢制备乙醇的催化剂及其制备和应用(57)摘要本发明涉及一种醋酸催化加氢制备乙醇的催化剂及其制备和应用；由活性金属0.5-5%、助剂金属0.1-10%、载体修饰剂1-15%、载体70-95%组成，活性组分为铂，载体为二氧化硅、活性炭、活性氧化铝、硅藻土中的一种或两种以上任意比例的混合物；助剂金属为Li、Mg、Mn、Zn、Rh、Sn、Ni、Ru、Re、Pd、Ce中的一种或者两种以上任意比例的组合；载体修饰剂为碱土氧化物、碱金属氧化物、碱土金属氧化物、碱金属硅酸盐、第七族金属氧化物、第七族金属硅酸盐、第八族金属氧化物、第八族金属硅酸盐中的一种或者是两种以上任意比例的组合；本催化剂用于醋酸催化加氢制备乙醇，转化率达80%，乙醇选择性达80%。CN104043484ACN10438ACN104043484A权利要求书1/2页1.一种醋酸催化加氢制备乙醇的催化剂，其特征在于：由如下重量百分比的组分组成：所述的活性组分为铂，所述的载体为二氧化硅、活性炭、活性氧化铝、硅藻土中的一种或两种以上任意比例的混合物；所述的助剂金属为Li、Mg、Mn、Zn、Rh、Sn、Ni、Ru、Re、Pd、Ce中的一种或者两种以上任意比例的组合；所述的载体修饰剂为碱土氧化物、碱金属氧化物、碱土金属氧化物、碱金属硅酸盐、第七族金属氧化物、第七族金属硅酸盐、第八族金属氧化物、第八族金属硅酸盐中的一种或者是两种以上任意比例的组合。2.一种权利要求1所述的醋酸催化加氢制备乙醇的催化剂的制备方法，其特征在于：涉及以下步骤：(1)所述载体为二氧化硅、活性氧化铝、硅藻土：取颗粒状的载体研磨至40-120目，置于马弗炉中，以1-10℃/min的加热速度升温至400-700℃，并保持1-5个小时，然后冷却至室温待用；(2)等体积浸渍负载，选取铂的可溶性盐和助剂金属的可溶性盐分别配制成乙醇或水溶液，乙醇或水溶液中活性金属离子和助剂金属离子的总浓度为0.1-2.0M，分别置于烧杯中；取载体修饰剂加入预处理后的载体中，先后或同时往加入修饰剂的载体中滴加活性金属和助剂金属乙醇或水溶液，边滴加边搅拌1-3个小时，静置5-15个小时得催化剂前驱体；(3)干燥，取催化剂前驱体，置于烘箱中50-150℃干燥，干燥时间2-5个小时；(4)焙烧，取干燥后的催化剂前驱体，置于马弗炉中，以1-10℃/min的加热速度升温至400-700℃，并保持3-10个小时，然后冷却至室温待用；(5)还原，取焙烧后的催化剂前驱体转入反应器中，以还原性气体进行还原活化，即得。3.根据权利要求2所述的醋酸催化加氢制备乙醇的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中铂的可溶性盐为硝酸铂、卤化铂、醋酸铂、氯铂酸中的一种或者两种以上任意组合；所述助剂金属的可溶性盐为Li、Mg、Mn、Zn、Rh、Sn、Ni、Ru、Re、Pd和镧系元素的硝酸盐、硫酸盐或氯化物中的一种或两种以上任意组合。4.根据权利要求2所述的醋酸催化加氢制备乙醇的催化剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤(2)中，活性金属和助剂金属的负载顺序为，先等体积浸渍负载活性金属，干燥，再负载助剂金属，然后继续步骤(3)；或先等体积浸渍负载助剂金属，干燥，再负载活性金属，然后继续步骤(3)；或同时对活性金属、助剂金属进行等体积负载，然后继续步骤(3)。5.根据权利要求2所述的醋酸催化加氢制备乙醇的催化剂的制备方法，其特征在2CN104043484A权利要求书2/2页于：所述的步骤(5)中，还原气体为氢气与氮气的混合气体或氢气；还原气体的流量为50-500sccm，还原温度在300-600℃，还原时间为3-15个小时。6.根据权利要求2所述的醋酸催化加氢制备乙醇的催化剂的制备方法，其特征在于：所述载体为活性炭时，取40-120目活性炭，加入