用于制造含氟烯烃的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104105681104105681A(43)申请公布日2014.10.15(21)申请号201380006497.1(51)Int.Cl.(22)申请日2013.01.24C07C17/20(2006.01)C07C17/25(2006.01)(30)优先权数据C07C21/18(2006.01)61/590,5002012.01.25USB01J23/26(2006.01)61/653,0062012.05.30USB01J27/132(2006.01)61/703,9512012.09.21US(85)PCT国际申请进入国家阶段日2014.07.24(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0521202013.01.24(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/111911EN2013.08.01(71)申请人大金工业株式会社地址日本大阪府(72)发明人加留部大辅茶木勇博西海雅巳柴沼俊荒井将司(74)专利代理机构北京尚诚知识产权代理有限公司11322代理人龙淳权利要求书2页权利要求书2页说明书19页说明书19页(54)发明名称用于制造含氟烯烃的方法(57)摘要本发明提供一种用于制造氟烯烃的方法，其包括在至少一种选自含有5族元素的氧化铬和含有5族元素的氟化氧化铬的催化剂的存在下，在蒸汽相中，使氟化剂与含氯烯烃或含氯烷烃反应。根据本发明的方法，可以以较高的起始原料转化率和较好的选择性得到目标氟烯烃。CN104105681ACN104568ACN104105681A权利要求书1/2页1.一种用于制造氟烯烃的方法，所述氟烯烃由式(6)CF3(CF2)nCA＝CHB表示，其中A和B之一是F且另一个是H，n是0至2的整数，条件是当使用由式(5)表示的含氯烯烃作为起始原料时，n为0，所述方法包括：在至少一种催化剂的存在下，在蒸汽相中，使氟化剂与至少一种含氯化合物反应，所述催化剂选自含有5族元素的氧化铬和含有5族元素的氟化氧化铬，所述至少一种含氯化合物选自：由式(1)CX3(CX2)nCClYCH2Z表示的含氯烷烃，其中X独立地为F或Cl，Y是H或F，当Y是H时，Z是Cl或F，且当Y是F时，Z是H，并且n是0至2的整数；由式(2)CX3(CX2)nCH2CHX2表示的含氯烷烃，其中X独立地为F或Cl，至少一个X是Cl，并且n是0至2的整数；由式(3)CX3(CX2)nCCl＝CH2表示的含氯烯烃，其中X独立地为F或Cl，并且n是0至2的整数；由式(4)CX3(CX2)nCH＝CHX表示的含氯烯烃，其中X独立地为F或Cl，至少一个X是Cl，并且n是0至2的整数；以及由式(5)CH2XCCl＝CX2表示的含氯烯烃，其中X独立地为F或Cl。2.根据权利要求1所述的用于制造氟烯烃的方法，其中所述催化剂中含有的5族元素是选自V和Nb的至少一种元素。3.根据权利要求1所述的用于制造氟烯烃的方法，其中所述催化剂中含有的5族元素是选自V、Nb和Ta的两种或更多种元素。4.根据权利要求1所述的用于制造氟烯烃的方法，其中所述催化剂中的5族元素的含量基于所述催化剂中的Cr和所述5族元素的总量为0.1-30原子％。5.根据权利要求1所述的用于制造氟烯烃的方法，其中所述催化剂基于所述催化剂中的Cr和所述5族元素的总量以0.1-6原子％的量含有钒。6.根据权利要求1所述的用于制造氟烯烃的方法，其中所述氟化剂是无水氟化氢。7.根据权利要求1所述的用于制造氟烯烃的方法，其中用作起始原料的所述含氯化合物是选自由式(1)CX3(CX2)nCClYCH2Z表示的含氯烷烃、由式(3)CX3(CX2)nCCl＝CH2表示的含氯烯烃、以及由式(5)CH2XCCl＝CX2表示的含氯烯烃中的至少一者，并且所得到的氟烯烃是由式(6-1)CF3(CF2)nCF＝CH2表示的化合物或者由式(6-1)表示的化合物和由式(6-2)CF3(CF2)nCH＝CHF表示的化合物的混合物，其中各个式(6-1)和式(6-2)中的n是0至2的整数，条件是当使用由式(5)表示的含氯烯烃作为起始原料时，n为0。8.根据权利要求7所述的用于制造氟烯烃的方法，其中用作起始原料的所述含氯化合物是选自CF3CHClCH2Cl(HCFC-243db)、CF3CFClCH3(HCFC-244bb)、CCl3CCl＝CH2(HCO-1230xf)、CF3CCl＝CH2(HCFO-1233xf)和CH2ClCCl＝CCl2(HCO-1230xa)中的至少一者，并且所得到的氟烯烃是CF3CF＝CH2(HFO-1234yf)或者CF3CF＝CH2(HFO-1234yf)和CF3CH＝CHF(HFO-1234ze)