提高二甲苯选择性的甲苯歧化催化剂及其用途.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104107717104107717A(43)申请公布日2014.10.22(21)申请号201310130184.9(22)申请日2013.04.16(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人王月梅祁晓岚孔德金陈秉(51)Int.Cl.B01J29/78(2006.01)C07C15/08(2006.01)C07C15/04(2006.01)C07C6/12(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书6页说明书6页(54)发明名称提高二甲苯选择性的甲苯歧化催化剂及其用途(57)摘要本发明涉及一种提高二甲苯选择性的甲苯歧化催化剂及其用途，主要解决现有甲苯歧化技术中存在的苯选择性高、二甲苯选择性低的技术问题。本发明通过采用以重量份数计包括30～90份SiO2/Al2O3摩尔比为10～200的具有MWW结构的分子筛、10～70份的粘结剂以及0.01~10份VIB族金属及其混合物、0.01~8份改性元素Zn和0.02~6份改性元素La或Ce中的至少一种组成催化剂的技术方案，较好地解决了该问题，可用于甲苯歧化生产苯和二甲苯的工业生产中。CN104107717ACN1047ACN104107717A权利要求书1/1页1.一种提高二甲苯选择性的甲苯歧化催化剂，以重量份数计，包括以下组分：1）30～90份SiO2/Al2O3摩尔比为10～200的具有MWW结构的分子筛；2）0.01~10份VIB族金属元素中的至少一种；3）0.02~6份稀土元素中的至少一种；4）10～70份的粘结剂。2.根据权利要求1所述的提高二甲苯选择性的甲苯歧化催化剂，其特征在于具有MWW结构的分子筛选自MCM-22、MCM-36、MCM-49、MCM-56中的至少一种；粘结剂选自氧化铝、拟薄水铝石、高岭土或蒙脱石中的至少一种。3.根据权利要求1所述的提高二甲苯选择性的甲苯歧化催化剂，其特征在于具有MWW结构的分子筛选自MCM-22、MCM-49和MCM-56中的至少一种；具有MWW结构分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为15～100。4.根据权利要求1所述的提高二甲苯选择性的甲苯歧化催化剂，其特征在于以催化剂重量份数计，催化剂包含的B族金属元素中的至少一种的含量范围为0.1~8份。5.根据权利要求1所述的提高二甲苯选择性的甲苯歧化催化剂，其特征在于以催化剂重量份数计，催化剂还包含0.01~8份的元素周期表中第ⅡB族元素中的至少一种。6.根据权利要求5所述的提高二甲苯选择性的甲苯歧化催化剂，其特征在于元素周期表中第ⅡB族元素选自锌，以催化剂重量份数计，锌的含量为0.2~4份。7.根据权利要求1所述的提高二甲苯选择性的甲苯歧化催化剂，其特征在于稀土元素选自La或Ce，以催化剂重量份数计，稀土元素的含量范围为0.1~5份；VIB族金属元素选自钼或钨，以催化剂重量份数计，钼或钨元素的含量范围为0.1~5份。8.一种提高二甲苯选择性的甲苯歧化方法，在临氢条件下，以甲苯为原料，在反应温度300～500℃，反应压力0.1～5.0MPa，氢气/甲苯摩尔比0.2～4，进料空速1～8h-1条件下，原料与权利要求1至7中的任意一种催化剂接触，反应生成二甲苯和苯。9.根据权利要求8所述的提高二甲苯选择性的甲苯歧化方法，其特征在于反应温度350～450℃，反应压力0.5～4.0MPa，氢气/甲苯摩尔比0.5～3，进料空速2～6h-1。10.根据权利要求8所述的提高二甲苯选择性的甲苯歧化方法，其特征在于产物中二甲苯与苯的摩尔比X/B大于0.9。2CN104107717A说明书1/6页提高二甲苯选择性的甲苯歧化催化剂及其用途技术领域[0001]本发明涉及一种甲苯歧化催化剂及其用途，特别是具有提高二甲苯选择性性能的甲苯歧化催化剂。背景技术[0002]芳烃是重要的有机化工原料，通常都是来源于石油化工工业。其中，苯和二甲苯主要来自催化重整、裂解汽油和甲苯歧化与烷基转移反应。在二甲苯的三种异构体中，对二甲苯（PX）是重要的有机化工原料，主要用于生产精对苯二甲酸（PTA），PTA又是生产聚酯的原料。由于PX需求量日益增长，直接从重整油和裂解汽油中抽提和分离PX已远不能满足需求。在苯、甲苯和二甲苯中，甲苯的来源最为充足，但其用途远不如苯和二甲苯，故造成甲苯相对过剩。甲苯主要来源于重整装置、裂解汽油和苯乙烯的副产，煤液化或煤气化法制得的芳烃中也含有大量的甲苯，2011年全球甲苯产能已达2954万吨。在我国，甲苯主要用作汽油组分、歧化制苯和二甲苯的原料、生产硝基甲苯、苯甲酸、甲苯胺、氯化苯、甲苯二异氰酸酯