用于从氯三氟代乙烯合成三氟代乙烯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104125940104125940A(43)申请公布日2014.10.29(21)申请号201380011155.9(51)Int.Cl.(22)申请日2013.02.22C07C17/23(2006.01)C07C17/383(2006.01)(30)优先权数据C07C21/18(2006.01)12517842012.02.28FRC08F259/08(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日B01J23/44(2006.01)2014.08.27H01L41/193(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据PCT/FR2013/0503732013.02.22(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/128102FR2013.09.06(71)申请人阿肯马法国公司地址法国科隆布(72)发明人P.勒迪克T.拉尼泽尔D.加雷S.于布E.吉罗F.多曼格多斯桑托斯(74)专利代理机构中国专利代理(香港)有限公司72001代理人黄念林森权权利要求书2页利要求书2页说明书9页说明书9页附图1页附图1页(54)发明名称用于从氯三氟代乙烯合成三氟代乙烯的方法(57)摘要本发明涉及通过在被沉积在载体上的第VIII族金属的催化剂上在气相中使氯三氟代乙烯(CTFE)氢解来制备三氟代乙烯(VF3或者TrFE)。这种方法可以用于以经济的方式在最大限制VF3分子爆炸的风险的条件下获得VF3。使用基于第VIII族金属，更特别基于被沉积在载体上的Pd的催化剂以及分离和纯化步骤的特定序列允许在大气压下和在较低的温度下获得优异的CTFE转化率和高VF3选择性。CN104125940ACN104259ACN104125940A权利要求书1/2页1.用于从氯三氟代乙烯(CTFE)制备三氟代乙烯(VF3)的方法，所述方法包括以下在大气压下实施的步骤:i)将由氢、CTFE和任选的惰性气体组成的气体混合物A引入到反应器中、在基于被沉积在载体上的第VIII族金属的催化剂床上方，其中该H2/CTFE摩尔比为0.5/1至2/1，在足够的接触时间之后，引起获得由包含VF3和有机副产物的反应产物，以及未消耗的H2、所述惰性气体和CTFE，和氢酸组成的气体混合物B，ii)通过用水洗涤，然后用稀释碱洗涤然后干燥来除去在混合物B中存在的氢酸，引起回收由包含VF3和有机副产物的反应产物，以及未消耗的H2、所述惰性气体和CTFE组成的气体混合物C；iii)在低于环境温度的温度下，使气体混合物C与溶剂逆流地在塔中穿过，引起一方面获得氢和惰性气体和另一方面获得由溶于所述溶剂中的有机产物组成的混合物；iv)通过加热至沸腾使溶于溶剂中的有机产物解吸以一方面获得溶剂，其将被再循环至吸收，和另一方面获得由不含氢和惰性气体的反应产物组成的混合物D；v)蒸馏有机产物的所述混合物D，引起在塔顶回收VF3和在塔底回收由未转化的CTFE以及该反应的副产物组成的混合物E。2.根据权利要求1的方法，其包括在第二塔上蒸馏所述混合物E的附加步骤vi)，以在塔顶回收并且再循环该未转化的CTFE和在该第二塔的底部除去该反应的副产物。3.根据权利要求1和2任一项的方法，其包括在足以使VF3在50℃的最高温度下稳定的量的苧烯存在时储存在步骤v)中获得的VF3的附加步骤。4.根据权利要求1-3任一项的方法，其中所述金属被沉积在氧化铝或活性炭的载体上。5.根据权利要求1-4任一项的方法，其中催化剂基于沉积在氧化铝载体上的Pd。6.根据权利要求1-5任一项的方法，其中在步骤iii)中使用的溶剂是包含1至4个碳原子的醇，优选乙醇。7.根据权利要求1-6任一项的方法，其中在除去氢酸之后的混合物B的干燥在分子筛，如Siliporite上进行。8.根据权利要求1-7任一项的方法，其中所述惰性气体是氮气，其中氮气/H2摩尔比为0/1至2/1，优选0/1至1/1。9.根据权利要求1-8任一项的方法，其中所述反应器具有充满其温度维持在25至50℃的载热流体的夹套。10.用于制备氟化的共聚物或三元共聚物的方法，该氟化的共聚物或三元共聚物包含VF3作为单体和至少一种部分地或者完全地氟化的烯烃作为共聚单体，所述方法包括以下在大气压下进行实施的制备VF3的步骤：i)将由氢、CTFE和任选的惰性气体组成的气体混合物A引入到反应器中、在基于被沉积在载体上的第VIII族金属的催化剂床上方，其中该H2/CTFE摩尔比为0.5/1至2/1，在足够的接触时间之后，引起获得由包含VF3和有机副产物的反应产物，以及未消耗的H2、所述惰性气体和CTFE，和氢酸组成的气体混合物B；ii)通过用水洗涤，然后用稀释碱洗涤，然后干燥除去在混合物B中存在