用于制备具有较低灰分含量的聚丙烯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104136469104136469A(43)申请公布日2014.11.05(21)申请号201380010849.0(74)专利代理机构上海市华诚律师事务所(22)申请日2013.02.2231210代理人汤国华(30)优先权数据12157103.82012.02.27EP(51)Int.Cl.C08F10/06(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08F2/00(2006.01)2014.08.25C08F110/06(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2013/0535902013.02.22(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/127707EN2013.09.06(71)申请人北欧化工公司地址奥地利维也纳(72)发明人W·奈斯D·格洛格尔M·桑德霍尔茨G·波特T·赫里尔权利要求书3页权利要求书3页说明书20页说明书20页(54)发明名称用于制备具有较低灰分含量的聚丙烯的方法(57)摘要用于在包括至少三个串联连接的反应器的连续聚合工艺中制备聚丙烯(PP)的方法，其中，聚合在齐格勒-纳塔催化剂存在下发生，所述齐格勒-纳塔催化剂包括：主催化剂，其包括：过渡金属(TM)的化合物、金属(M)的化合物，所述金属选自于元素周期表(IUPAC)中的第1族至第3族中的一个，以及内部电子供体；助催化剂(Co)，以及外部供体(ED)，其中，进一步地，助催化剂(Co)对外部供体(ED)的摩尔比[Co/ED]在高于12至低于25的范围内，以及助催化剂(Co)对过渡金属(TM)的摩尔比[Co/TM]在高于100至低于200的范围内。CN104136469ACN104369ACN104136469A权利要求书1/3页1.用于在包括至少三个串联连接的反应器的连续聚合工艺中制备聚丙烯(PP)的方法，其中，聚合在齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)存在下发生，所述齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)包括：(a)主催化剂(PC)，其包括：(a1)过渡金属(TM)的化合物，(a2)选自于元素周期表(IUPAC)中的第1族至第3族中的一个的金属(M)的化合物，(a3)内部电子供体(ID)，(b)助催化剂(Co)，以及(c)外部供体(ED)，其中，进一步地，(d)助催化剂(Co)对外部供体(ED)的摩尔比[Co/ED]在12至低于25的范围内，以及(e)助催化剂(Co)对过渡金属(TM)的摩尔比[Co/TM]在高于100至低于200的范围内。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，三个反应器中的至少一个、优选全部三个反应器中的温度在70℃-100℃的范围内。3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，助催化剂(Co)对丙烯(C3)的重量比[Co/C3]在25g/t至40g/t的范围内，优选在28g/t至38g/t的范围内，更优选在29g/t至35g/t的范围内。4.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，(a)过渡金属(TM)的化合物中的金属选自于元素周期表(IUPAC)中的第4族至第6族中的一个，特别是选自于第4族，例如钛(Ti)，和/或(b)金属(M)的化合物为MgCl2，和/或(c)内部供体(ID)包括式(II)所示的二烷基邻苯二甲酸酯，其中R1和R2独立地为C1-C4烷基。5.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，助催化剂(Co)为铝化合物，和/或外部供体(ED)为烃氧基硅烷，优选为如式(III)所示的化合物：5Si(OCH3)2R2(III)其中R5代表具有3-12个碳原子的支化烷基，优选具有3-6个碳原子的支化烷基，或者具有4-12个碳原子的环烷基，优选具有5-8个碳原子的环烷基。2CN104136469A权利要求书2/3页6.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，第一反应器(R1)为环式反应器(LR)，后续的反应器为气相反应器(GRs)。7.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述方法不包括用于聚丙烯(PP)的洗涤步骤。8.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，(a)在第一聚合反应器(R1)中，丙烯和任选的至少一种其它α-烯烃被聚合从而获得聚丙烯(PP)的第一部分(1stF)，(b)将所述第一部分(1stF)传送到第二聚合反应器(R2)中，(c)在第二聚合反应器(R2)中，在第一部分(1stF)存在下，丙烯和任选的至少一种其它α-烯烃被聚合从而获得聚丙烯(PP)的第二部分(2ndF)，所述第一部分(1stF)和所述第二部分(2ndF)形成第一混合物(1stM)，(d)将所述第一混合物(1stM)传送到第三聚合反应器(R3)中，以及(e)在第三聚合反应器(R3)中，在第一混