用于制备碳酸二烷基酯和二醇产物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104144907104144907A(43)申请公布日2014.11.12(21)申请号201280070295.9(51)Int.Cl.(22)申请日2012.12.19C07C68/06(2006.01)C07C69/96(2006.01)(30)优先权数据C07C29/128(2006.01)13/406,7112012.02.28USC07C31/20(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C07D317/36(2006.01)2014.08.21C07D317/38(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据PCT/US2012/0705512012.12.19(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/130170EN2013.09.06(71)申请人沙特基础工业公司地址沙特阿拉伯利雅得(72)发明人张宪宽雷·蒙特斯(74)专利代理机构北京德琦知识产权代理有限公司11018代理人康泉王珍仙权权利要求书2页利要求书2页说明书12页说明书12页附图4页附图4页(54)发明名称用于制备碳酸二烷基酯和二醇产物的方法(57)摘要在综合工艺中制备碳酸二烷基酯和二醇产物。在一个实施方式中，在第一反应区中不含卤素的均相碳酸化催化剂的存在下使环氧烷与二氧化碳反应以形成粗制环状碳酸酯产物。将该粗制环状碳酸酯产物和脂肪族一元醇一起引入含有酯交换催化剂的第二反应区。该酯交换催化剂包含凝胶形式的碱性I型离子交换树脂。该环状碳酸酯产物和一元醇反应以形成碳酸二烷基酯和二醇产物。在另一个实施方式中，在综合工艺中制备碳酸二烷基酯和二醇产物，其中使用含卤素的均相碳酸化催化剂以形成粗制环状碳酸酯产物，该粗制环状碳酸酯产物然后被用于酯交换反应中。使酯交换催化剂再生以适应含卤素催化剂的影响。CN104144907ACN10497ACN104144907A权利要求书1/2页1.一种在综合工艺中制备碳酸二烷基酯和二醇产物的方法，包括：在第一反应区中不含卤素的均相碳酸化催化剂的存在下使环氧烷与二氧化碳反应以形成粗制环状碳酸酯产物；和将所述粗制环状碳酸酯产物从所述第一反应区与脂肪族一元醇一起引入含有酯交换催化剂的第二反应区，所述酯交换催化剂由与二乙烯基苯交联的聚苯乙烯的凝胶形式的碱性I型离子交换树脂组成，所述离子交换树脂具有4％至8％交联并具有40％至60％的保水量，所述离子交换树脂包含季铵基团或季鏻基团中的至少一种，所述酯交换催化剂被构造为具有0.2mm至1.5mm颗粒尺寸的基本为球形的珠子并且使所述环状碳酸酯产物和一元醇在反应条件下反应以形成所述碳酸二烷基酯和二醇产物。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述不含卤素的均相催化剂选自KOH、K2CO3和KHCO3、甲醇钾(KOCH3)、苄基三甲基氢氧化铵和(C2H5)4NO中的至少一种。3.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其中，所述不含卤素的均相催化剂的用量为引入所述第一反应区的环氧烷的0.01wt％至5wt％。4.一种在综合工艺中制备碳酸二烷基酯和二醇产物的方法，包括：(a)在第一反应区中含卤素的均相碳酸化催化剂的存在下使环氧烷与二氧化碳反应以形成粗制环状碳酸酯产物，所述粗制环状碳酸酯产物含有一定量的所述碳酸化催化剂；(b)将所述粗制环状碳酸酯从所述第一反应区与脂肪族一元醇一起引入含有酯交换催化剂的第二反应区，所述酯交换催化剂由离子交换树脂组成，并且使所述环状碳酸酯产物和一元醇在反应条件下反应以形成所述碳酸二烷基酯和二醇产物直至所述离子交换树脂催化剂减活至选定的程度；以及(c)在继续步骤(b)之前通过用水清洗所述离子交换树脂并使清洗过的离子交换树脂与含有再生离子的再生溶液接触使所述第二反应区的减活的离子交换树脂再生。5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述含卤素的均相催化剂选自碱金属卤盐、季铵卤化物、有机胺卤化物和膦卤化物中的至少一种。6.根据权利要求4-5中任一项所述的方法，其中，所述含卤素的均相催化剂的用量为引入所述第一反应区的环氧烷的0.01wt％至5wt％。7.根据权利要求4-6中任一项所述的方法，其中，所述离子交换树脂为与二乙烯基苯交联的聚苯乙烯的凝胶形式的碱性I型离子交换树脂，所述离子交换树脂具有4％至8％交联并具有40％至60％的保水量，所述离子交换树脂包含季铵基团或季鏻基团中的至少一种，所述酯交换催化剂被构造为具有0.2mm至1.5mm颗粒尺寸的基本为球形的珠子。8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中，所述环氧烷具有通式其中，R1和R2彼此独立地为–(CH2)m–基团，其中m为1至3的整数。9.根据权利要求8所述的方法，其中，m为1至2的整数。10.根据权利