阻燃性聚酯的制造方法及阻燃母炼胶.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104245789104245789A(43)申请公布日2014.12.24(21)申请号201380016178.9(74)专利代理机构上海市华诚律师事务所(22)申请日2013.02.2531210代理人李晓(30)优先权数据2012-0667552012.03.23JP(51)Int.Cl.C08G63/692(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08J3/22(2006.01)2014.09.23C09K21/12(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0546862013.02.25(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/140947JA2013.09.26(71)申请人东洋纺株式会社地址日本大阪府大阪市北区堂岛浜二丁目2番8号(72)发明人三上忠彦清水秀树权利要求书2页权利要求书2页说明书9页说明书9页(54)发明名称阻燃性聚酯的制造方法及阻燃母炼胶(57)摘要本发明提供了由聚合作用而含高浓度磷的阻燃性聚酯，同时高聚合度且二乙二醇成分的共聚比例低而着色少的阻燃性聚酯的制造方法。加热熔融含有下述(A)～(E)成分，(A)成分：下述通式(1)的磷化合物，(B)成分：不饱和二元羧酸或其成酯性衍生物，(C)成分：以乙二醇为主构成的饱和脂肪族多元醇和/或成酯性衍生物，(D)成分：(B)成分以外的多元羧酸及其成酯性衍生物，(E)成分：金属醋酸盐，的组合物的工序的阻燃性聚酯的制造方法。CN104245789ACN10425789ACN104245789A权利要求书1/2页1.阻燃性聚酯的制造方法，其具备加热混合含下述(A)～(E)成分的组合物的工序，(A)成分：下述通式(1)的磷化合物，[化1](B)成分：不饱和二元羧酸或者其成酯性衍生物，(C)成分：以乙二醇为主构成的饱和脂肪族多元醇和/或成酯性衍生物，(D)成分：(B)成分以外的多元羧酸或者其成酯性衍生物，(E)成分：金属醋酸盐。2.阻燃性聚酯的制造方法，其具备加热混合含下述(A)～(E)成分的组合物的工序(P)、在通过工序(P)得到的组合物中添加(F)成分：聚合催化剂后接着加热减压的工序(Q)，(A)成分：下述通式(1)的磷化合物，[化2](B)成分：不饱和二元羧酸或者其成酯性衍生物，(C)成分：以乙二醇为主构成的饱和脂肪族多元醇和/或成酯性衍生物，(D)成分：(B)成分以外的多元羧酸或其成酯性衍生物，(E)成分：金属醋酸盐。3.根据权利要求1或者2所述的阻燃性聚酯的制造方法，其中，(B)成分为马来酸、富马酸和/或衣康酸。4.阻燃母炼胶，其含有阻燃性聚酯和金属醋酸盐，其特征在于，所述阻燃性聚酯，其以构成该阻燃性聚酯的全部多元酸成分和全部多元醇成分的总计200摩尔％为基准，是由20～60％的具有下述通式(2)所表示的有机基团的二元羧酸成分、合计为0.05～3摩尔％的三元以上的多元羧酸成分和/或三元以上的多元醇成分、37～79.95摩尔％的芳香族二元羧酸成分以及剩余的脂肪族二元醇成分构成的阻燃性聚酯，所述阻燃母炼胶的Co-b值为-5～20，Co-L值为50以上，[化3]2CN104245789A权利要求书2/2页5.根据权利要求4所述的阻燃母炼胶，其中，构成所述阻燃性聚酯树脂的二乙二醇成分的共聚比率为30摩尔％以下。3CN104245789A说明书1/9页阻燃性聚酯的制造方法及阻燃母炼胶技术领域[0001]本发明涉及含高浓度磷的阻燃性聚酯的制造方法。据本发明方法所得的阻燃性聚酯可用作阻燃母炼胶。背景技术[0002]我们已知通过以9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物为代表的有机化合物(以下，该化合物称作DOP)与聚酯共聚，可得含有高浓度磷以及不易迁移的阻燃剂。此外，我们已知与DOP等磷化合物共聚后的磷含量高的共聚聚酯作为阻燃母炼胶，在热塑性树脂(基体树脂)中混合阻燃母炼胶，进行熔融混炼，赋予其阻燃性的技术(参考专利文献1)。[0003]作为制造与磷化合物共聚后的聚酯的制造方法，我们已知除使用预先合成的具有成酯性的磷化合物的方法(参考专利文献1)外，还有使用不具有成酯性的特定的磷化合物的方法(参考专利文献2、专利文献3)。[0004]在专利文献2中，公开了在酯化反应或者酯化反应前添加特定量的特定磷化合物和特定不饱和脂肪族化合物的阻燃性聚酯的制造方法。此外，在专利文献3中，公开了在酯化反应或者酯交换反应的反应体系中，使特定的磷化合物、特定的不饱和羧酸或者其成酯性衍生物、特定的胺化物共存的防火性聚酯的製造方法。如依照此类方法，则无需其它途径制造能够与聚酯共聚的成酯性磷化合物，所以我们认为大幅降低阻燃性聚酯的制造成本是