烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法、烯烃类聚合用催化剂以及烯烃类聚合物的制造方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN104470953A(43)申请公布日2015.03.25(21)申请号201380025666.6(74)专利代理机构隆天国际知识产权代理有限公司72003(22)申请日2013.07.10代理人崔香丹李英艳(30)优先权数据2012-1593382012.07.18JP(51)Int.Cl.2013-0378282013.02.27JPC08F4/654(2006.01)C08F10/00(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日2014.11.17(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0688312013.07.10(87)PCT国际申请的公布数据WO2014/013916JA2014.01.23(71)申请人东邦钛株式会社地址日本神奈川县(72)发明人保坂元基中村纪明菅野利彦权利要求书2页说明书50页(54)发明名称烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法、烯烃类聚合用催化剂以及烯烃类聚合物的制造方法(57)摘要本发明提供一种烯烃类的聚合活性以及聚合时对氢活性优异的同时，能够制造MFR、立构规整性高且具有优异的刚性的烯烃类聚合物的新型烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法。烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法的特征在于，实施使镁化合物和四价的钛卤素化合物和选自于特定的芳香族二羧酸二酯中的一种以上的第一内部供电子性化合物相接触、反应之后进行洗涤的第一工序，实施对于所得到的生成物使四价的钛卤素化合物和一种以上的第二内部供电子性化合物相接触、反应之后进行洗涤的第二工序，之后，实施对于所得到的生成物使一种以上的第三内部供电子性化合物相接触、反应的第三工序。CN104470953ACN104470953A权利要求书1/2页1.一种烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法，其特征在于，实施使镁化合物和、四价的钛卤素化合物和、选自于下述通式(Ⅰ)表示的芳香族二羧酸二酯中的一种以上的第一内部供电子性化合物相接触并反应之后，进行洗涤的第一工序；实施对于所得到的生成物接触四价的钛卤素化合物和一种以上的第二内部供电子性化合物并反应之后进行洗涤的第二工序；之后，实施对于所得到的生成物接触一种以上的第三内部供电子性化合物并反应的第三工序，123(R)jC6H4-j(COOR)(COOR)(Ⅰ)式(Ⅰ)中，R1表示碳原子数1～8的烷基或卤素原子；R2以及R3是碳原子数1～12的烷基，相同或不同；另外，取代基R1的数j是0、1或2，当j为2时，各R1相同或不同。2.如权利要求1所述的烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法，其中，相对于所述镁化合物的所述第二内部供电子性化合物的接触量，以所述第二内部供电子性化合物的摩尔量/所述镁化合物的摩尔量表示的比计为0.001～10。3.如权利要求1或2所述的烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法，其中，相对于所述镁化合物的所述第三内部供电子性化合物的接触量，以所述第三内部供电子性化合物的摩尔量/所述镁化合物的摩尔量表示的比计为0.001～10。4.如权利要求1～3中任一项所述的烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法，其中，使所述第一内部供电子性化合物、第二内部供电子性化合物以及第三内部供电子性化合物，以满足第一内部供电子性化合物的摩尔量＞第二内部供电子性化合物的摩尔量≥第三内部供电子性化合物的摩尔量的关系的方式进行接触。5.如权利要求1～4中任一项所述的烯烃类聚合用固体催化剂成分的制造方法，其中，在四价的钛卤素化合物的含量控制为0～5质量％的惰性有机溶剂中，使所述第三内部供电子性化合物接触。6.一种烯烃类聚合用催化剂，其特征在于，使通过权利要求1～5中任一项所述的制造方法得到的烯烃类聚合用固体催化剂成分、下述通式(Ⅱ)表示的有机铝化合物以及外部供电子性化合物相接触而制成，4RpAlQ3-p(Ⅱ)式(Ⅱ)中，R4是碳原子数1～6的烷基，Q是氢原子或卤素原子，p是0＜p≤3的实数。7.如权利要求6所述的烯烃类聚合用催化剂，其中，外部供电子性化合物是选自于下述通式(Ⅲ)以及下述通式(Ⅳ)中的一种以上的有机硅化合物，56RqSi(OR)4-q(Ⅲ)式(Ⅲ)中，R5是碳原子数1～12的烷基、碳原子数3～12的环烷基、苯基、乙烯基、烯丙基或芳烷基，相同或不同；R6是碳原子数1～4的烷基、碳原子数3～6的环烷基、苯基、乙烯基、烯丙基或芳烷基，相同或不同；q是0≤q≤3的整数；789(RRN)sSiR4-s(Ⅳ)式(Ⅳ)中，R7和R8是氢原子、碳原子数1～20的直链状或碳原子数3～20的支链状烷基、乙烯基、烯丙基、芳烷基、碳原子数3～20的环烷基、芳基，相同或不同，或者，R7和2CN104470953A权利要求书2/2页R8能够相互键合而